ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量杂质

将三苯基膦氯化铑用硝酸、高氯酸消解,以混合酸溶解样品,用ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量Al、Cu、Fe、Mg、Pd、Ni、Pb、Pt、Zn杂质元素含量。选择合适波长消除光谱干扰,用背景点扣除的方式消除铑对Fe、Ni、Pb、Pt、Zn的基体干扰。各杂质元素的检测范围为0.001%~0.1%,加标回收率为93.25%~117.0%,精密度(RSD)为0.18%~15.41%。与直流电弧发射光谱分析方法相比,准确度和精密度均得到提高,高纯铑基体消耗减少,操作简化。     

两种乙酰丙酮.羰基铑化合物的合成与晶体结构表征

在N,N-二甲基甲酰胺介质中,将水合三氯化铑与乙酰丙酮加热回流,一步合成了乙酰丙酮·二羰基铑([Rh(CO)2(acac)]2),产率为93%;以正丁烷为介质,[Rh(CO)2(acac)]2与三苯基磷(PPh3)定量反应,得到乙酰丙酮·三苯基膦·羰基铑(Rh(acac)(PPh3)(CO)),产率为99%。用气相扩散法和溶剂缓慢挥发法分别培养出[Rh(CO)2(acac)]2和Rh(acac)(PPh3)(CO)单晶,元素分析的结果表明产物为目标化合物。用X射线单晶衍射仪对其结构进行了表征,获得了晶体结构参数,结果表明2种化合物均为三斜晶系、P-1空间群,[Rh(CO)2(acac)]2为二聚体化合物,Rh(acac)(PPh3)(CO)为单核配合物。     

铅试金富集-ICP-AES测定催化剂及含铑废水中的铑

用铅试金富集催化剂及含铑废水的铑并用钯作灰吹保护,得到钯、铑合粒。合粒经溶解后,用ICP-AES测定其中的铑。该法的富集效果好,钯基体对测定没有干扰,测定快速、准确,相对标准偏差小于1%(n=7),回收率大于97%。本法可用于含铑0.x%～0.000x%的测定。     

一种快速高效溶解粗金属铑的新技术(英文)

高效快速的溶解金属铑或铑基合金废料,一直是铂族金属冶金中人们公认的技术难题。通常使用的高温氯化,熔铝碎化,NaHSO4熔融等方法,有一次溶解率很低(一般不到30%),需反复多次处理,周期很长,金属损失大,环境污染严重,能源及试剂消耗大等缺点。金属表面呈化学惰性的结晶结构及可能形成某种惰性氧化物,是难溶的原因。针对粗金属铑(含Rh 85.78%)研究了高效快速溶解的新技术:1用熔锍及活性金属转态活化;2酸溶及过滤分离贱金属溶液;3 HCl溶液中直接加固体氧化剂溶解铑。在较短周期(24~48 h)内,铑的一次溶解率99%,贱金属溶液中Rh浓度0.0005 g/L,全过程铑回收率99%。     

一种快速高效溶解粗金属铑的新技术

高效快速的溶解金属铑或铑基合金废料,一直是铂族金属冶金中人们公认的技术难题。通常使用的高温氯化,熔铝碎化,NaHSO4熔融等方法,有一次溶解率很低(一般不到30%),需反复多次处理,周期很长,金属损失大,环境污染严重,能源及试剂消耗大等缺点。金属表面呈化学惰性的结晶结构及可能形成某种惰性氧化物,是难溶的原因。针对粗金属铑(含Rh 85.78 %)研究了高效快速溶解的新技术:① 用熔锍及活性金属转态活化;② 酸溶及过滤分离贱金属溶液;③ HCl溶液中直接加固体氧化剂溶解铑。在较短周期 (24~48 h) 内,铑的一次溶解率＞99%,贱金属溶液中Rh浓度＜0.0005 g/L,全过程铑回收率＞99%。     

原子吸收法测定镀铑铜丝废料中的铑

用盐酸-过氧化氢溶解样品,加入镧盐抑制干扰,在10%盐酸介质中,空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定镀铑铜丝废料中的铑.并研究了样品溶解制备方式及铜元素的干扰.该法加标回收率在98.97%～102.10%,相对标准偏差0.563%.方法操作简便,快速,准确度及精密度高.     

铑的回收方法

该发明提供从六氯铑酸铵溶液中高收率地回收海绵铑的方法,是向六氯铑酸铵溶液中添加甲酸,以锗黑的形式还原回收铑后,将铑黑在氢气中烧结,由此得到的海绵的回收方法中,通过不对铑黑进行水洗而烧结,以更高的收率得到海绵铑。     

ICP-AES法测定碘化铑中的铑含量

采用HNO_3-HClO_4消解样品除碘,王水溶解铑,以钇为内标,ICP-AES准确测定碘化铑中的铑含量。考察了样品消解处理和测定的最佳条件,并与硝酸六氨合钴重量法进行了比较,两者测定结果基本相符。方法精密度(RSD)1%(n=11),加标回收率99.00%~101.14%。方法快速、简便。     

从合成三(三苯基膦)氯化铑产生的有机废液中回收铑

针对三(三苯基膦)氯化铑合成过程中产生的含铑有机废液的特点,采用火-湿联用工艺成功回收废液中的铑,回收率约达99％.该工艺的主要工序包括:蒸馏回收乙醇和除去水分、焚烧灰化、氯化、净化、氢还原,最终获得纯铑粉.     

辛酸铑催化剂的消解及其铑含量的测定

提出了新的辛酸铑催化剂消解方法,重点研究了消解法的条件,比较了几种分解法及其铑含量测定的方法。结果表明：使用聚四氟乙烯消解罐,于160℃,12 mL HNO3-3 mL H2O2消解4 h,能完全消解0.1~0.2 g 样品。所用消解方法操作简便,Rh 不损失。采用硝酸六氨合钴重量法测定26.30%的铑含量,相对标准偏差0.099%。方法测定结果准确、精密。     

铑催化剂在NBR加氢领域的应用及回收方法

研究了铑催化剂在丁腈橡胶(NBR)均相加氢领域的应用,并开发了一种新的水相萃取回收铑的方法,首次以氯化亚锡为络合剂,2mol/L盐酸为萃取剂,可以很容易从氢化丁腈橡胶(HNBR)胶液中脱除铑催化剂。主要研究反应温度、时间、络合剂用量及萃取剂用量等条件对脱除铑催化剂的影响,在得到铑络合催化剂的最佳脱除条件下,铑催化剂的脱除率可达99%以上。IR以及1HNMR表征表明这种脱除铑催化剂工艺对HNBR的结构无影响,且不影响耐油的CN基团。     

微波辅助高效溶解铑的研究

铑的高效快速溶解是铂族金属冶金领域不可或缺的环节,并且是公认的难题。微波具有热效应及非热效应的特点,在微波辅助溶解下能够使溶解体系的温度、压力迅速提高并保持稳定;同时微波作用可以降低溶解反应活化能,提高了溶液体系中活性氯与铑的化学反应速度。采用微波辅助高效溶解工艺,在王水浓度50%、体系压力4.0 MPa、溶解时间120 min的条件下,铑的溶解率达到99.5%。     

重量法测定二次资源物料中高含量铑的研究

建立了一种二次资源物料中高含量铑的测定方法。对试样的前处理、干扰试验等进行了研究。试样通氢还原后于聚四氟乙烯消化罐中加20 mL盐酸、5 mL过氧化氢密闭加热消解,用硝酸六氨合钴重量法测定,消解不完全的残渣采用ICP-AES测定后补正。方法精密度(RSD)在0.29%~0.38%之间,加标回收率99.56%~101.05%,能较好地满足二次资源物料中高含量铑测定的精密度和准确度要求。     

从失效有机铑催化剂中富集铑的新工艺研究

针对失效有机铑催化剂,利用还原-磨选工艺富集铑。在还原过程中,添加剂促进铁晶粒长大并富集铑,再通过磁选分离富集含铑的铁精粉。研究表明最佳工艺参数为:还原温度1200℃,还原时间6 h,添加剂配比10%,煤粉配比5%,球磨时间45 min,磁场强度1.28×105 A/m。利用X射线衍射对磁选铁精粉进行了分析,磁选后主要物相为金属铁、铑,除去了大部分脉石。最终得到铁精矿品位88.67%,回收率92.74%,铑回收率为92.08%。本工艺具有还原温度低、收率高等特点,为失效有机铑催化剂富集提供一种途径。     

电化学溶解铑粉工艺条件研究

铑的高效快速溶解是其冶金领域的关键环节,并且是公认的技术难题。研究了电化学溶解铑的工艺,探索了液固比、电极直径大小、反应液中铑浓度对铑粉溶解速率的影响。结果表明,合理的液固比为15~90 mL/g;电极直径越大铑粉溶解速度越快;铑浓度过高抑制铑粉的溶解。在最佳反应条件下铑粉溶解速率为1 g/h。     

含铑树脂中铑的回收工艺研究

采用水溶液氯化法、王水溶解法和水溶液氯酸钠氧化法等3种湿法工艺从含铑树脂中回收铑,重点研究了溶解体系、反应温度、反应时间和液固比等对铑溶解率的影响。结果表明,在液固比12:1 mL/g、反应温度90℃、反应时间20 h的条件下,采用水溶液氯化法铑溶解率达到95%,经精炼后得到合格铑粉,铑的回收率达到92%。     

羰基合成用废铑催化剂的再生与铑的回收

对低压羰基合成铑催化剂的活性及其失活机理进行了分析,综合论述了与催化剂不同失活机理相对应的催化剂再生以及铑的回收技术.     

水溶液氯化法快速溶解纯铑粉

采用水溶液氯化法,在盐酸-氯酸钠体系中溶解铑粉,考察了反应温度、酸度、氧化剂用量、时间、液固比等因素对铑溶解率的影响。结果表明,浓盐酸升温至85℃后开始加氯酸钠,酸度为8~9 mol/L,饱和氯酸钠溶液用量为250 m L,液固比为45 m L/g,反应时间2 h,铑粉的一次溶解率达到95%以上。机理探讨认为,充当氧化剂的Cl O_3-在酸性条件下产生的活性[Cl],将金属态的铑氧化,并与体系中的Cl-配位形成[Rh Cl_3]~(3-)。