EPDM-g-MAN的合成及AEMS的冲击性能研究

用(乙烯/丙烯/二烯)共聚物(EPDM)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯腈(AN)进行溶液接枝共聚合成了(EPDM/MMA/AN)接枝共聚物(EPDM-g-MAN),并将其与(苯乙烯/丙烯腈)共聚物(SAN)共混制得高抗冲耐老化黄变性能优异的EPDM-g-MAN/SAN共混物(AEMS).研究了AN用量对不同EPDM-g-MAN接枝体系单体转化率(CR)、接枝率(GR)、接枝效率(GE)及AEMS缺口冲击强度的影响.结果发现,随着AN用量的增加,EPDM-g-MAN的CR逐渐下降;GR、GE在AN质量分数为5%时出现最大值;AEMS的缺口冲击强度均在AN质量分数为10%时出现最大值,为61.0 kJ/m2;EPDM相以条状形态构成的近连续相结构存在,径向尺寸较小的EPDM条形结构能诱发SAN基体剪切屈服,径向尺寸较大的EPDM条形结构仅能诱发基体空穴化.     

悬浮法EPDM-g-MAN的合成及其对PVC树脂的增韧作用

以三元乙丙橡胶(EPDM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和内烯腈(AN)为原料,以悬浮接枝共聚合法合成了接枝共聚物EPDM-g-MAN,用其与PVC树脂熔融共混制备r抗冲件能优异的增韧塑料.研究了反应条件对单体转化率(CR)、接枝率(GR)、接枝效率(GE)及PVC/EPDM-g-MAN共混物冲击性能的影响.结果表明:在适宜的聚合条件下,EPDM/MMA-AN悬浮接枝体系具有较高的CR、GR和GE,分别可达92.5%、64.0%和69.2%.EPDM质量分数为15%的PVC/EPDM-g-MAN共混物的缺口冲击强度高达89.5 kJ/m2.SEM分析表明:随着在合成EPDM-g-MAN时MMA/AN质量比的增加,共混物的增韧机理由裂纹支化终止兼有剪切屈服向剪切屈服为主转变.TEM分析表明:在EPDM/MMA-AN质量比为50/50,MMA/AN质量比为80/20时,共混物的EPDM相以近连续相结构存在,PVC树脂与EPDM-g-MAN具有良好的相容性.     

AEMS的力学性能及热稳定性分析

用乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物(EPDM)与甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈(简称MAN)进行溶液接枝共聚合,生成MAN接枝EPDM(EPDM-g-MAN)共聚物,用其与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)共混制备耐老化性能优异的熔融共混物(简称AEMS);研究了EPDM含量与AEMS力学性能的关系.随着EPDM含量的增加,AEMS的Izod缺口冲击强度先升后降,在w(EPDM)为25%时最大,达61.0 k/m2,拉伸强度和弯曲强度则逐渐下降.EPDM和SAN相具有良好的相容性,使AEMS具有剪切屈服的增韧机理和脆韧转变的性质,从而赋予AEMS高抗冲韧性.随着EPDM含量的增加,AEMS的热失重起始温度有所下降,但不影响其熔融加工的热稳定性.     

EPDM／St-AN相反转乳液接枝共聚合及AES的结构与性能

以过氧化二苯甲酰为引发剂,正庚烷为溶剂,用"相反转"乳液共聚合法合成了三元乙丙橡胶和苯乙烯-丙烯腈(St-AN)的接枝共聚物(EPDM-g-SAN),并与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)熔融共混(共混物简称 AES)。研究了丙烯腈 AN 在共单体中的含量和 EPDM/St-AN 的质量比对单体转化率、接枝率和接枝效率的影响。冲击实验表明,AN 含量为35%～40%时,接枝率约为35%,所制备的 EPDM-g-SAN 对 SAN 树脂有显著的增韧作用,增韧后所制得的工程塑料 AES 的悬臂梁缺口冲击强度最高可达50.7 kJ/m~2;差示扫描量热分析表明 AES 存在界面相;动态热力学分析表明 EPDM-g-SAN 与 SAN 树脂之间的相界面结合紧密;透射电镜和扫描电镜分析表明,AN 在共单体中的含量为35%时,EPDM-g-SAN 在 SAN 树脂基体中有良好的分散性,相界面模糊,因而两相结合紧密,其增韧机理以空穴化为主兼有剪切屈服。     

悬浮法PEB-g-MAN的合成与ABMS的性能研究

用悬浮接枝共聚法合成乙烯-1-丁烯共聚物(PEB)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯腈(AN)接枝共聚物(PEB-g-MAN).红外光谱(FT-IR)分析证实MMA-AN已经接枝在PEB分子链上.用PEB-g-MAN与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)共混制备耐老化黄变性能优异的高抗冲塑料ABMS,研究AN在MMA-AN总投料量中的质量百分比fAN对ABMS冲击韧性和热稳定性的影响.结果表明:fAN为25%时,ABMS(PEB质量含量为25%)的韧性最好,缺口冲击强度达63.3 kJ/m2,且此时ABMS的热稳定性也最佳.SEM、DMA和TG的分析表明:fAN为25%时,ABMS的增韧机理为剪切屈服,PEB-g-MAN与SAN相客性最佳,ABMS的热稳定性最好.     

SAN共聚物中AN含量对PVC/ABS/DOP共混物结构与性能的影响

采用半连续乳液聚合技术将聚苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)接枝到聚丁二烯(PB)乳胶粒子上,通过改变共聚单体的投料比(St/AN)合成了一系列不同AN含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)接枝共聚物,将其与聚氯乙烯(PVC)和增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)熔融共混制得PVC/ABS/DOP(40/40/20)共混物。研究了共混物的热挺型性、微观形态结构和动态力学性能。结果发现,该共混物为双相连续结构,随着接枝SAN共聚物中AN含量的增加,由于DOP小分子与SAN共聚物的相互作用逐渐减弱,导致了SAN相的Tg和共混物的储能模量不断提高,改善了共混物的热挺型性,阐明了PVC/ABS/DOP共混物热挺型性的科学本质。     

EPDM-g-MAN增韧聚氯乙烯的研究

用悬浮法合成三元乙丙橡胶（EPDM）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）及丙烯腈（AN）接枝共聚物（EPDM-g-MAN）,用其增韧聚氯乙烯（PVC）树脂。研究了PVC/EPDM-g-MAN共混物的抗冲击性能、增韧机理、相结构以及热稳定性,并与PVC/氯化聚乙烯(CPE)共混物的抗冲击性能进行了对比。结果表明：EPDM-g-MAN比CPE具有更好的增韧效率。SEM分析表明,随着EPDM-g-MAN用量的增加,共混物的增韧机理由裂纹支化终止转变为剪切屈服兼有空穴化。TEM分析表明,EPDM以分散相均匀分散于PVC连续相中,两相界面模糊,具有良好的相容性,且随着EPDM含量的增加,共混物的相结构由“海-岛”结构转变为近连续相结构。EPDM-g-MAN的加入提高了PVC的热稳定性。     

悬浮法PEB-g-SAN的合成及其对SAN树脂的增韧作用

以(乙烯/1丁-烯)共聚物(PEB)、苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为原料,采用悬浮接枝共聚法合成了(苯乙烯/丙烯腈)共聚物(SAN)接枝PEB(PEB-g-SAN),用其与SAN熔融共混制备了冲击性能优异的增韧塑料AEBS。研究了反应条件对单体转化率(CR)、接枝率(GR)、接枝效率(GE)及AEBS冲击性能的影响。结果表明,在适宜的聚合条件下,PEB/St-SAN悬浮接枝体系具有较高的CR、GE和GR,分别可达94.8%、49.3%和38.2%。当PEB质量分数为25%时,AEBS的缺口冲击强度高达42.8 kJ/m2,约为纯SAN(1.2 kJ/m2)的35倍。扫描电子显微镜分析表明,增韧机理以剪切屈服为主。动态机械分析表明,在PEB-g-SAN接枝反应中,当PEB质量分数为55%、AN为35%时,其增韧的AEBS的两个tanδ峰向内靠拢程度最大,SAN与PEB-g-SAN的相容性最好。     

悬浮法合成EPDM—g—MAN接枝共聚物及其对SAN树脂的增韧作用

用悬浮接枝共聚合法合成了乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯三元乙丙橡胶（EPDM）与甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈（MMA—AN）共单体的接枝共聚物（EPDM—g—MAN）。将其与苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN树脂）共混制备了耐热氧老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料EPDM—g—MAN／SAN共混物（AEMS）。研究了仇（AN）／m（MMA—AN）和m（EPDM）／m（MMA—AN）对5个接枝共聚体系反应行为的影响。结果发现,随着AN比率（fAN）的增加,共单体的转化率（CR）、接枝率（GR）和接枝效率（GE）都有所下降;随着m（EPDM）／m（MMA—AN）的增加,CR先增后降,GE增加,GR下降;随着优（AN）／（MMA—AN）和m（EPDM）／m（MMA—AN）的增加,AEMS的缺口冲击强度先增后降,出现极大值。AEMS在‰为5％,CR为98．9％,GR为68．4％,GE为84．6％时出现极大值,为76．8kJ／m^2。FTIR图谱显示,EPDM确已接枝上了甲基丙烯酸甲酯一丙烯腈（MAN）支链。TEM分析表明,m（EPDM）／m（MMA～AN）为55／45,fAN为10％时合成的EPDM—g—MAN在SAN树脂中以“海-岛”结构存在,相界面模糊,EPDM粒子的粒径范围为0．2～0．5μm,增韧效率高。     

AES树脂的制备及其性能研究

采用乳液聚合法,以三元乙丙橡胶(EPDM)、苯乙烯和丙烯腈为原料,合成一系列丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯(AES)接枝共聚物,与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂共混制备AES树脂,考察了橡胶相EPDM和相对分子质量调节剂十二烷基硫醇(TDDM)的用量对AES树脂的冲击强度的影响;以及EPDM质量分数对AES树脂的拉伸强度和断裂伸长率的影响。结果表明,EPDM质量分数超过15%后,AES树脂冲击强度大幅度增加;TDDM的质量分数为1%时,AES树脂的冲击强度达到最大值;随着EPDM用量增加,AES树脂的拉伸强度减小,断裂伸长率变大。     

PVC／ABS共混体系的相容性与形态结构研究

采用种子乳液聚合技术在聚丁二烯（PB）乳胶粒子上接枝共聚苯乙烯（St）、α-甲基苯乙烯（α—MSt）和丙烯腈（AN）单体,合成了一系列不同AN结合量的ABS和α—MABS接枝共聚物。将其与聚氯乙烯（PVC）树脂熔融共混制得了PVC／AtkS共混物,利用扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）和动态力学分析仪（DMA）对共混物的相容性和相结构进行了表征。结果发现,在PVC／ABS共混体系中,尽管改变接枝SAN共聚物的AN结合量,PVC和ABS接枝共聚物均为不相容体系;在ABS接枝共聚物中引入α-MSt后,当接枝SAN共聚物的AN结合量为18．7％～23．6％（质量分数）时,共混物在室温以上只存在1个tanδ峰,共混物成为相容体系,当AN结合量达到32．1％（质量分数）时,共混物成为部分相容体系。共混物的相区尺寸明显地依赖于接枝SAN共聚物中的AN结合量,与动态力学性能结果表现出良好的吻合。     

悬浮法EPM—g—SAN的合成与表征

以悬浮法实施二元乙丙橡胶（EPM）与单体苯乙烯（St）和丙烯腈（AN）的接枝共聚反应。合成了EPM—g—SAN,用其与SAN树脂共混制备了高抗冲塑料乙丙橡胶与苯乙烯及丙烯腈的三元共聚物（AES）。研究了AN／St—AN和EPM／St-AN的配料比对接枝反应体系的单体转化率、接枝率和接枝效率及AES缺口冲击强度的影响。用FTIR对EPM—g—SAN所含g—SAN（包括接枝链和非接枝共聚物）的组成进行了定量分析。结果表明,当AN质量分数为35％、EPM质量分数为60％,接枝反应体系的单体转化率、接枝率和接枝效率分别为92％、45％和27．6％。在此条件下合成的EPM—g—SAN对SAN树脂的增韧效率最高,用其制备的AES的悬臂梁缺口冲击强度达到53．2kJ／m^2。FTIR定量分析表明,在EPM—g—SAN的g—SAN中AN单元的平均组成比小于AN单体的配料比,而AN单元在接枝链SAN中的组成比小于在非接枝共聚物SAN中的组成比;当g—SAN所含接枝链的组成与非接枝共聚物的组成相等时,其EPM—g—SAN对SAN树脂有更高的增韧效率。     

悬浮法PEB-g-MAN/SAN共混物的热性能与耐老化性能研究

用悬浮接枝共聚法制备了乙烯-1-丁烯共聚物（PEB）与甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈共聚物的接枝共聚物（PEB-g-MAN）,并用其增韧苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）。用动态力学分析、热重分析、人工气候老化和热氧老化试验等方法研究了PEB-g-MAN/SAN共混物的热性能与耐老化性能。结果表明,PEB-g-MAN/SAN共混物的PEB组分和SAN组分的玻璃化转变温度（Tg）之差明显低于PEB弹性体与SAN树脂的Tg之差,表明PEB-g-MAN与SAN树脂具有良好的相容性;PEB-g-MAN/SAN共混物的热稳定性明显优于SAN树脂,耐气候老化黄变性能和热氧老化后缺口冲击强度保持率明显优于丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物（ABS）,而热氧老化后的拉伸、弯曲强度则稍逊于ABS。     

Compatibilization and properties of SAN/EPDM blends with the addition of coagents

SAN and EPDM are not miscible. In this work, the dry blending of SAN and EPDM using Centrex (acrylonitrile/EPDM/styrene graft copolymer) and EPMMA (EPDM‐g‐Mah) as coagents was studied. Centrex content was used at 6–20 wt %. EPMMA content in the mixture was 20 wt %. The effects of coagent type and content on the mechanical properties and morphology were investigated. SEM micrographs of SAN/EPDM/Centrex and SAN/EPDM/EPMMA blends showed that both Centrex and EPMMA have an effective role in forming a finer morphology. For the ternary blends, the addition of coagent resulted in a significant reduction in the size of the dispersed phase. The mechanical properties of SAN/EPDM/coagent blends were improved significantly in comparison to the simple SAN/EPDM blends. SAN/EPDM/Centrex blends showed higher stress‐at‐break and SAN/EPDM/EPMMA blends showed higher impact strength. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

PA6/ABS共混物性能研究

将聚酰胺6（PA6）与市售的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）树脂共混,制备PA6/ABS共混物。研究了ABS树脂的用量对PA6/ABS共混物力学性能的影响;采用苯乙烯及丙烯腈共聚物（SAN）和ABS粉料熔融共混制得不同胶含量的ABS/SAN共混物。研究了不同胶含量的ABS/SAN共混物对PA6/ABS共混物力学性能的影响。在PA6/ABS/SAN共混物中引入苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚（SAM）树脂取代部分SAN树脂,研究了SAM树脂的加入及引入顺序的不同对共混物性能的影响。结果表明, ABS树脂的用量在50%～60%左右时共混物性能最佳。随ABS/SAN共混物胶含量提高,共混物的拉伸强度、弹性模量、弯曲强度和弯曲模量逐渐降低。随SAM树脂替代SAN量增加,共混物的拉伸和弯曲性能先降低后增加。但共混物熔体流动速率降低明显,而SAM树脂的引入顺序对共混物的力学性能影响不大。     

悬浮接枝共聚合成POE-g-MAS及其对SAN树脂的增韧作用

合成了乙烯-辛烯共聚物(POE)和甲基丙烯酸甲醋(MMA)-丙烯腈(SAN)-苯乙烯(St)的接枝共聚物(POE-g-MAS)。研究了单体比率、POE/单体比率和引发剂浓度等因素对接枝共聚合反应的影响。聚合产物用丙酮抽提得到接枝共聚物POE-g-MAS,傅里叶变换红外光谱分析证明MMA-AN-St已经接枝在POE分子链上。用POE-g-MAS与Stet树脂共混制备了具有高抗冲性能的POE-g-SAN/SAN共混物,并用扫描电镜观察共混物的冲击断面,探讨了其增韧机理。