（C5H7N2O2）4（SiMo12O40）的合成、结构及催化氧化碘离子研究

采用常规水溶液法合成了一种新型的有机-无机杂化多金属氧酸盐（C₅H₇N₂O₂）₄（SiMo₁₂O₄₀）（简称SiMo-12）。采用红外光谱（IR）、热重分析（TG）、单晶和粉末X射线衍射（XRD）、元素分析等对SiMo-12进行了表征。以过氧化氢为氧化剂,运用SiMo-12催化碘离子氧化,考察了催化剂用量、氧化剂用量、pH、温度等因素对反应速率的影响。结果表明：该化合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.097 58（4） nm、b=1.144 88（4） nm、c=1.252 66（4） nm、α=64.665（1）°、β=64.804（1）°、γ=83.441（1）°、V=1.282 89（8） nm³、Z=1、R=0.034 0、wR₂=0.079 9。化合物由4个1-咪唑乙酸和一个经典的Keggin型[SiMo₁₂O₄₀]^4-单元组成,有机配体和多金属氧酸阴离子之间通过静电作用、质子转移以及氢键作用沿x轴形成一维链,链与链之间相互平行形成平行于xy面的二维层,层与层之间再通过氢键连接而得到三维网状结构。SiMo-12在催化碘离子氧化中表现出较为优异的催化活性,在c（SiMo-12）=2.0×10^-4 mol/L、c（过氧化氢）=2.0×10^-3 mol/L、pH=1.4、50 ℃条件下反应速率达到2.641 6×10^-5 mol/（L·s）,比未加催化剂时的反应速率提高了1 565倍。     

(PMo12)(HPy)3的合成、表征及催化氧化碘离子性能

采用水热法合成了一例新的多酸基有机-无机杂化物非均相催化剂,并通过X-射线单晶衍射、傅里叶变换红外光谱(IR)、热重分析测试(TG)、X-射线衍射分析(XRD)、元素分析对其进行了表征。X-射线单晶衍射分析表明,化合物的结构式为(PMo₁₂O₄₀)(C₅H₆N)₃[简写为(PMo₁₂)(HPy)₃,其中PMo₁₂表示PMo₁₂O₄₀,HPy表示C₅H₆N],属于正交晶系,Cmca空间群,晶胞参数a=1.910 31(8) nm、b=1.538 22(6) nm、c=1.460 63(6) nm、α=β=γ=90°、V=4.292 0(3) nm³、Z=4、R₁=0.062 9、w R₂=0.132 4。化合物由2-吡啶甲酸在高温高压下原位脱羧后形成的质子化的3个...     

L2(PMo11O39NiL)的合成、结构与催化氧化碘离子性能

以H₃PMo₁₂O₄₀为前驱体,采用水热法合成了一例结构新颖且罕见的单缺位Keggin型杂多酸基有机-无机杂化物,经X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱对化合物进行了表征。表征表明：化合物结构式为(C₇H₁₁N₂)₂(PMo₁₁O₃₉NiC₇H₁₁N₂)[简称为L₂(PMo₁₁NiL),其中PMo₁₁为单缺位Keggin型磷钼杂多酸阴离子(PMo₁₁O₃₉)^7-、L=2-(2-氨基乙基)吡啶],属于单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数a=1.329 08(4) nm,b=1.838 84(6) nm,c=2.273 00(7) nm,α=γ=90°,β=96.731 0(10)°, V=5.516 8(3...     

碘吸收液中碘离子催化氧化结晶研究

采用分步酸化法制备了CR207催化剂。考察CR207对反应速率、碘离子氧化率、双氧水的利用率的影响,研究CR207是否对碘离子造成过氧化。结果表明,当n(I-)∶n(H2O2)=2∶1,每0.023 mol碘离子中CR207用量为65 mg时,能够使双氧水氧化碘离子的速率提高30倍以上,10 min内氧化率提高2.73倍,反应终点时间由原来的51 h缩短至2 h。在催化双氧水氧化碘离子时CR207没有造成过氧化现象。     

一维链状夹心型铋(Ⅲ)钨酸盐的合成、结构及量子化学计算

在常规条件下合成了具有一维链状结构的夹心型多金属铋钨酸盐:Na10{[(Co(H2O)3)2(WO2)2(BiW9O33)2]}.21.5H2O(1),并通过X射线单晶结构分析、元素分析、红外光谱对晶体进行表征。结果表明,化合物1属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.2885(3)nm,b=1.6070(3)nm,c=2.5219(5)nm,α=90.12(3)°,β=90.05(3)°,γ=94.13(3)°,V=5.20832(180)nm3,Z=2,最后一致性因子为R1=0.0838,ωR2=0.1170。还对化合物1进行了量子化学计算,用于说明其结构特征。     

SO3体系中碘催化甲烷的选择性氧化反应

在SO3体系中,采用碘系列化合物作为催化剂进行甲烷部分氧化反应的研究.对催化剂进行筛选,考察反应工艺条件的影响,并对反应机理进行探讨.最终确定I2为最佳催化剂,反应的最优工艺条件为:催化剂0.099 mol·L-1,温度T=433K,初始压力P=4.0 MPa,搅拌速度500 r/min.该工艺条件下甲烷转化率可达63.57％,目的产物收率为52.6％,产物选择性82.74％.     

硅钨基离子液体催化剂的合成及催化氧化脱硫研究

使用溴化1-苄基-3-甲基咪唑与硅钨酸沉淀反应制备了一种杂多酸盐催化剂,采用红外光谱对催化剂进行物性表征,采用萃取耦合氧化反应体系考察催化剂用量及不同体系对脱硫效果的影响。结果表明,最佳条件下二苯并噻吩(DBT)的脱除率为90.28%,且不同温度下DBT的脱除率均大于苯并噻吩(BT)。同时通过反应动力学研究得出该体系中的二苯并噻吩氧化反应为一级反应,表观活化能为21.262 kJ/mol。     

稀土改性多金属氧酸盐的合成、表征及催化燃油深度脱硫研究

采用分步反应,分步酸化法制得硅钼钒前驱体,并通过调合原料配比制得不同钒含量的前驱体H4+xSiMo12-xVxO40·nH2O(x为1～4).以6种稀土La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd对制备的前驱体进行改性,制得24种稀土改性多金属氧酸盐催化剂.通过FT-IR与ICP-OES等表征手段对所制备的多金属氧酸盐催化剂进行...     

卤水中碘离子的氧化行为研究

分别用0.5%（质量分数）的次氯酸钠和1.0%（质量分数）的双氧水作氧化剂,研究了卤水中的碘离子氧化为单质碘的行为,用分光光度法确定了氧化剂的最佳用量、氧化反应的适宜pH及氧化反应时间。对于碘离子质量浓度约为20 mg/L的卤水,每200 mL卤水次氯酸钠和双氧水的最佳用量分别为0.6 mL和1.7 mL,适宜的氧化反应pH分别为4.8左右和3.0左右,对应的氧化时间分别为30 min和70 min。实验还研究了两种氧化剂对碘的过氧化问题,得到了氧化过程中吸光度变化与碘过氧化的关系。     

探讨钨离子液体催化氧化环乙醇得到环已酮的性能

环已酮是很重要的化工原料。在纤维制造、橡胶合成、油漆涂料、医药农药等工业领域中得到了广泛运用。其良好的物理、化学性质使得它变成工业生产领域中有机溶剂的最佳选择。所以怎样既环保又高效的制取环已酮得到了很多人的关注。近年来,在环已酮的制取中,人们逐渐意识到过度金属钨所表现出来的巨大优势,它已经变成高效、环保的制取环已酮的必备材料之选。过度金属钨在有机化学反应中所表现出来的优良的催化性能,使得钨化合物在制取环已酮的有机化学反应中,作为催化氧化剂得到了广泛应用。在目前制得环已酮的化学反应中采用,主要采用环乙醇氧化法得到,钨离子液体[（CH3）N（n—C8H17）312W2011作为催化剂,H2O2作为氧化剂。通过本文,作者就钨离子液体催化氧化环乙醇得到环已酮做出具体分析与探讨。     

β-B-BiW9O33夹心型铋（III）钨酸盐的合成、结构及光谱性质

用常规法合成了一种新的一维链状结构的夹心型多酸Na10{[(Cu(H2O)3)2(WO2)2(BiW9O33)2]}·23.5H2O(1),并对其进行X射线单晶结构分析、元素分析、红外光谱和紫外光谱表征。结果显示,该多酸阴离子属于单斜晶系, P2(1)/n空间群,晶胞参数a=1.2865(26) nm, b=2.52563(49) nm, c=1.62185(41) nm,β=94.03(4)°, V=5.20836(1093) nm3, Z=2, R1=0.0539,ωR2=0.1189, Dc=3.36 g/cm3。紫外光谱在236和293 nm有两个多酸特征的吸收峰。     

离子液体微乳液法合成Co-MOFs及其在甲苯催化氧化中应用

室温条件下,在四元W/O型离子液体微乳液体系中制备了3种Co-MOFs纳米晶体并进行了详细的表征。为提高有机配体在水中的溶解度,选择DMF作为添加剂,从而保证Co-MOFs晶体在极性核中生长。通过调节离子液体与表面活性剂(TX-100)的质量比,有效地控制了样品的形貌和尺寸,并利用分子动力学模拟验证了该微乳体系对晶体形貌和尺寸控制的机理。同时,评价了该材料在甲苯选择性氧化反应中的催化性能。当离子液体与TX-100的质量比为1.5时,获得了由平均尺寸约为140 nm的纳米片聚集而成的晶体。该样品在甲苯氧化中表现出最佳的催化性能,其中甲苯转化率为14.5%,苯甲醛选择性为94.9%。     

超分子化合物(C12N2H9)2(C12N2H8)[SW12O40]的合成与结构表征

利用水热法合成了超分子化合物（C12N2H9）2（C12N2H8）[SW12O40],通过元素分析和X射线单晶衍射确定了其晶体结构,该晶体为正交晶系,P2（1）2（1）2（1）空间群,晶胞参数为a=12．0168（3）A^。,b=21．0534（6）A^。,c=22．5820（6）A^。,V=5713．1（3）A^。^3,α=β=γ=90°,Z=4,Dc=3．977mg·m^-3,并通过IR和XRD进行了结构表征,采用热重分析研究了晶体的热稳定性。该化合物由邻菲罗林和Keggin结构[SW12O40]^2-阴离子组成,以氢键自组装成超分子结构化合物。     

美国开发成功碘催化氧化甲烷制甲醇催化剂

根据美国《化学工程新闻》最近报道,美国南加州大学洛克尔烃研究所化学助理教授波里阿娜及其同事发现,碘溶解在发烟硫酸中形成的溶液是甲烷低温氧化的有效催化剂。碘发烟硫酸溶液有稳定的活性催化甲烷转化形成硫酸氢甲酯(methyl bisulfate),后者再与     

多金属氧酸盐催化的醇类分子氧氧化研究进展

多金属氧酸盐作为一类廉价易得的绿色催化剂,在研究开发醇类分子氧氧化新型催化剂体系过程中起着重要的作用。概述了近十几年来多金属氧酸盐对醇类分子氧氧化的催化作用,催化剂体系主要有磷钒钼基类、磷钨酸类等,并介绍了多金属氧酸盐结合超临界二氧化碳体系的研究现状。指出利用多金属氧酸盐结合超临界二氧化碳有可能开发出完全清洁的醇类氧化技术。     

过氧钼酸离子液体合成及催化性能

以N-甲基咪唑、氯代正辛烷、钼酸钠和过氧化氢为原料合成了3-辛基-1-甲基咪唑过氧化钼酸盐离子液体[C_8MIM]_2[Mo_2O_(11)],通过核磁氢谱、核磁碳谱、红外、元素分析对产物的结构进行表征。考察了该功能化离子液体对二苯并噻吩的催化氧化性能,通过单因素分析确定了萃取耦合催化氧化脱硫的最佳实验条件:萃取剂与模拟汽油的体积比1∶5,氧硫摩尔比6∶1,催化剂用量5 g/L模拟汽油,40℃下反应30 min。在此条件下能使起始硫含量为500μg/m L二苯并噻吩/异辛烷模拟汽油降低到10μg/m L以下,脱硫率高达98.83%。考察了该体系循环使用性能,经过16次重复使用,脱硫率仍在98.4%左右。     

多金属氧酸盐催化合成缩醛（酮）的研究进展

作为具有出色催化性能的绿色催化剂多金属氧酸盐,在催化合成缩醛（酮）反应领域展现出了广阔的应用前景。首先简要地介绍了多金属氧酸盐的性质及其应用;然后综述了近几年来多金属氧酸盐及负载多金属氧酸盐催化剂在催化合成缩醛（酮）反应中的研究现状,包括活性炭、硅胶、二氧化钛、分子筛等载体;并对其未来的发展方向进行了展望。