桦木醇胺衍生物的合成

为了进一步开发和利用桦木醇衍生物,以桦木醇为起始物,在其C - 3、C - 28和C - 30上进行修饰,得到了28- O- [2-(吡咯烷- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(2a)、 28- O- [2-(哌啶- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(2b)、 28- O- [2-(吗啉-4- 基)乙酰基]-桦木醇(2c)、 28- O- [2-(哌嗪- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(2d)、 28- O-(二甲氨基乙酰基)-桦木醇(2e)、 28- O-(二乙氨基乙酰基)-桦木醇(2f)、 28- O-(二丙氨基乙酰基)-桦木醇(2g)、 28- O-(二丁氨基乙酰基)-桦木醇(2h)、 28- O-(二戊氨基乙酰基)-桦木醇(2i)、 3,28- 二 - O- [2-(吡咯烷- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(4a)、 3,28- 二 - O- [2-(哌啶- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(4b)、 3,28- 二 - O- [2-(吗啉-4- 基)乙酰基]-桦木醇(4c)、 3,28- 二 - O- [2-(哌嗪- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(4d)、 3,28- 二 - O-(二甲氨基乙酰基)-桦木醇(4e)、 3,28- 二 - O-(二乙氨基乙酰基)-桦木醇(4f)、 3,28- 二 - O-(二丙氨基乙酰基)-桦木醇(4g)、 3,28- 二 - O-(二丁氨基乙酰基)-桦木醇(4h)、 3,28- 二 - O-(二戊氨基乙酰基)-桦木醇(4i)、 3- O- [2-(吡咯烷- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(6a)、 3- O- [2-(哌啶- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(6b)、 3- O- [2-(吗啉-4- 基)乙酰基]-桦木醇(6c)、 3- O- [2-(哌嗪- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(6d)、 3- O-(二甲氨基乙酰基)-桦木醇(6e)、 3- O-(二乙氨基乙酰基)-桦木醇(6f)、 3- O-(二丙氨基乙酰基)-桦木醇(6g)、 3- O-(二丁氨基乙酰基)-桦木醇(6h)、 3- O-(二戊氨基乙酰基)-桦木醇(6i)、 30-(1-吡咯烷基)桦木醇(9a)、 30-(1-哌啶基)桦木醇(9b)、 30-(4-吗啉基)桦木醇(9c)、 N,N' - 二 -(30-桦木醇基)哌嗪(9d)共31种桦木醇胺衍生物,并通过核磁共振氢谱(¹H - NMR)、核磁共振碳谱(¹³C - NMR)、红外光谱(FT - IR)和基质辅助飞行时间质谱(MALDI - TOF - MS)对其结构进行了确认.     

1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑合成工艺

研究了1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-5-氨基吡唑的改进合成工艺：经2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺重氮化反应,再与2,3-二氰基丙酸甲酯缩合,在氨气作用下,甲苯溶液中20-25℃下反应3 h,得到1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-5-氨基吡唑.1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-5-氨基吡唑是氟虫腈的重要中间体.产品及重要中间体结构经红外光谱、核磁共振确认,并经高效液相色谱测定产品纯度为98%（HPLC）,收率为89%,均高于文献值.综合考虑了影响反应的因素：投料比、氨气量、溶剂、反应时间、反应温度.最佳反应条件为：2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺与2,3-二氰基丙酸甲酯的摩尔比为：1∶1.12,反应温度为3~5℃,反应时间为5 h.产品为淡黄色针状晶体,熔点：141-142℃,工艺条件温和、易操作、原料廉价易得、废水量少,达到绿色清洁化生产,因此有广阔的工业化前景.     

2 - 甲基- 2 - 羟基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮的合成

首先以2 - 甲基戊酸、氯化亚砜合成了2 - 甲基戊酰氯;其次, 以无水三氯化铝为催化剂, 苯与2 - 甲基戊酰氯反应合成了2 - 甲基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮;最后在氢氧化钠水溶液中, 以四氯化碳为氯化试剂, 四丁基溴化铵作相转移催化剂, 2 - 甲基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮直接氯代和水解制得2 - 甲基- 2 - 羟基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮。结果表明, 当2 - 甲基戊酸与二氯亚砜的物质的量比为1. 0 ∶1. 5、二氯亚砜的滴加温度为40 ℃、滴加时间1. 5 h 、反应时间2. 5 h 、无水三氯化铝的质量18. 5 g 、苯的用量45 m L 和2 - 甲基戊酰氯的滴加时间0. 5 h 时, 2 - 甲基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮的收率为92. 7%;当2 - 甲基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮与四氯化碳的物质的量比为1. 0 ∶1. 8 、四丁基溴化铵用量为6 g 、质量分数为20 %的NaOH 溶液、反应时间为5 h 时, 2 - 甲基- 2 - 羟基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮的收率为91. 2% 。通过元素分析、红外光谱分析、质谱分析对产品进行了结构表征。     

凡德他尼的合成工艺研究

报道了凡德他尼(1)的合成工艺研究。以香草酸甲酯(2)为起始原料,依次经烷基化、硝化、还原、环合得到7-苄氧基-6-甲氧基-3,4-二氢喹唑啉-4-酮,然后经氯化与2-氟-4-溴苯胺缩合、脱苄得到4-(4-溴-2-氟苯胺基)-7-羟基-6-甲氧基喹唑啉,最后经缩合、脱保护、还原胺化得到抗肿瘤药凡德他尼(1),总收率约43%。所研制的合成工艺路线各步收率均较高,而且操作简便,无需特殊试剂和条件,预期适合工业化生产的要求。     

丙酮-乙腈-叔丁醇-水体系及其在萃取剂中汽液平衡测定及关联

在常压下使用单级循环汽液平衡釜对丙酮-乙腈-叔丁醇-水体系中丙酮-乙腈、丙酮-叔丁醇、乙腈-叔丁醇、乙腈-水的4组二元、丙酮-乙腈-叔丁醇、丙酮-叔丁醇-水、乙腈-叔丁醇-水的3组三元和丙酮-乙腈-叔丁醇-水的四元汽液平衡数据进行测定.通过赫林顿积分法对二元汽液平衡数据进行热力学检验,进而考察本装置测定实验数据的可靠性和稳定性.对测定的实验结果选用UNIQUAC和NRTL模型关联,与实验值对比,UNIQUAC模型关联值与实验值较为吻合,平均相对误差最大值小于3%.同时,测定四元体系在乙二醇等4种萃取剂中的汽液平衡数据,为丙酮-乙腈-叔丁醇-水体系萃取分离提供基础数据.     

依非韦伦中间体的不对称合成

为了优化依非韦伦手性中间体（S）-1-（2-氨基-5-氯苯基）-1-三氟甲基-3-环丙基-2-丙炔-1-醇的不对称合成工艺。以对氯苯胺为起始原料,经过氨基保护、酰化反应、氨基脱保护、碱化、不对称加成得到目标化合物。所得化合物结构均经核磁共振氢谱和碳谱确证。得到不对称加成反应最佳工艺条件:2-甲基四氢呋喃/甲苯为溶剂,4-氯-2-（三氟乙酰基）苯胺的浓度为0.45 mol/L,4-氯-2-（三氟乙酰基）苯胺、（1R, 2S）-1-苯基-2-（吡咯烷基）-1-丙醇与ZnCl2的摩尔比为1.0∶1.2∶1.3,总收率达79.8%（以对氯苯胺计）,对映体过量98.2%。优化后的工艺条件具有成本低、收率高,适合工业生产的特点。     

席夫碱化合物及其复配体系对碳钢缓蚀性能的研究

采用极化曲线、交流阻抗法对比研究了3-甲基-4-胺基缩肉桂醛-5-巯基-1,2,4-三氮唑席夫碱(MACHMT)与其原料的复配体系肉桂醛(CA)、3-甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑(简称MACMT)对Q235碳钢在25℃下、0.5mol/L盐酸介质中的缓蚀性能,并探讨了这两种缓蚀剂的缓蚀机理。实验表明,肉桂醛与3-甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑的复配体系对Q235碳钢的整体缓蚀性和稳定性均高于相同浓度席夫碱化合物MACHMT。     

超声波辐射-异丙醇抽提提取艾叶挥发油

本文采用异丙醇抽提结合水蒸气蒸馏技术提取艾叶中的挥发性组分,经气相色谱-质谱联机分析结果表明：采用该提取工艺获得了丁酸、邻-二甲苯、正丁醚、反式-1-丁氧基-1-丁烯、丁酸-1-甲丙酯等新的挥发油组分。     

不同产地防风中挥发油成分分析

采用水蒸气蒸馏法和浸泡法提取了两种不同产地防风中的挥发油,并用GC-MS对所提取挥发油进行了成分分析.分别鉴定出了35种和43种成分,主要成分为3-苯基-2-丙烯醛、亚油酸乙酯、9,12-十八碳二烯酸、芹菜脑、人参醇、4-甲氧基-6-(2-丙烯基)-1,3-二甲氧基苯等.结果表明,防风因产地不同、提取方法不同,其挥发油的成分有较大的差别.     

恩替卡韦关键中间体的合成工艺改进

以(1S,2R)-2-[(苄氧基)甲基]-3-环戊烯-1-醇为起始原料,经环氧化、上苄基保护、环氧开环、上氨基保护、仲醇氧化、亚甲基化得到恩替卡韦关键中间体(1S,3R,4S)-N [(4-甲氧基苯基)二苯甲基]-6-苄氧基-9-[2-亚甲基-4-苄氧基-3-[(苄氧基)甲基]环戊基]-9H-嘌呤-2-胺,总收率13.7％.产品经1H NMR、MS确证.该工艺简化了操作,降低了生产成本,更加适合工业化生产.     

2-氯甲基-4-甲氧基-7-甲基-6,7-二氢噻吩[2,3-d]嘧啶的合成

以甲基丙烯酸乙酯、巯基乙酸乙酯和氯乙腈为原料高产率地合成了两种新型导电高分子单体化合物,并通过核磁氢谱、核磁碳谱、质谱等确定了它们的结构.它们分别为-2-氯甲基-4-羟基-7-甲基-6,7-二氢噻吩[2,3-d]嘧啶(A),2-氯甲基-4-甲氧基-7-甲基-6,7二-氢噻吩[2,3-d]嘧啶(B).     

相转移催化作用下甲基氧硫叶立德与羰基化合物的反应

本文报导在苯和氢氧化钠水溶液组成的两相体系中,在相转移催化剂TBAI的作用下,碘化三甲基氧锍鎓盐分别与△~(5、16)——3-羟基-孕甾-20-酮反应,生成△~5-16、17-环丙基-3-羟基-孕甾-20-酮;与香芹酮反应生成1-甲基-4-异丙基双环-[4、1、0]-庚酮-2;与苯甲醛的反应,不加TBAI,反应也顺利进行,仍然得到与加TBAI相同的结果,产物为2-苯基环氧乙烷。从而认为,在这反应中,碘化三甲基氧锍鎓盐本身,起着相转移催化剂的作用。     

7β-氨基-3-(1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基)-3-头孢烯-4-羧酸的合成研究

采用7-氨基头孢霉烷酸（7-ACA）和1-甲基-1H-1,2,3,4-四唑-5-硫醇（5-MMT）为原料,以乙酸为溶剂,甲磺酸为催化剂,经亲核取代制备7β-氨基-3-（1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基）-3-头孢烯-4-羧酸（7-AMCA）,探讨了物料配比、催化剂用量、溶剂用量、反应时间、温度等因素对反应的影响,在7-ACA与5-MMT原料摩尔配比为1∶1.20,反应温度65℃、反应时间100 min等较佳工艺条件下,得到7-AMCA的收率为89.87%,HPLC纯度99.21%.产品结构经1H-NMR,IR和元素分析表征确认.     

不同品牌郫县豆瓣酱挥发性成分的比较研究

采用同时蒸馏萃取,结合气-质联机对2种不同品牌郫县豆瓣酱的挥发性成分进行了比较研究.研究结果表明：不同品牌的郫县豆瓣酱挥发性成分的差别比较大,如川花牌豆瓣酱鉴定出86种,丹丹牌78种;2种品牌豆瓣酱挥发性成分都是酯类最多,其次是醇类,然后是醛酮类等,其中含量较大的成分有3-甲基丁醇、糠醇、芳樟醇、苯乙醇、3-甲基丁醛、糠醛、苯乙醛、3-羟基-2-丁酮、乙酸乙酯、十六碳酸乙酯、亚油酸乙酯、十八碳酸乙酯、4-乙基苯酚、4-乙基-2-甲氧基苯酚和2-甲氧基-4-乙烯基苯酚等.     

2-（2-氧代丙基）-6-苯基-4-氯四氢吡喃的合成

以4-甲基-1,8-壬二烯-4,6-二醇为Prins反应的起始原料,在三氯化铟存在下与苯甲醛反应,得到了2-(2-氧代丙基)-6-苯基-4-氯四氢吡喃.该产物的产生经历了缩醛形成、Prins反应、亲核加成及去烯丙基反应等一系列过程,其结构用1H-NMR、13C-NMR、MASS和IR数据进行了确认.     

2-(2''-羟基苯基)苯并噻唑的合成及荧光性能研究

分别以水杨酸和 3-羟基 -2 -萘甲酸为原料 ,经过与邻氨基硫酚的缩合闭环反应 ,合成了 2 -( 2 ' -羟基苯基 ) -苯并噻唑和 2 -( 3' -羟基萘 -2 ' -基 )苯并噻唑 ,通过质谱、核磁共振、红外、元素分析表征了它们的结构 .采用 X-衍射方法测定了 2 -( 2 ' -羟基苯基 ) -苯并噻唑的两种晶体结构 ,讨论了荧光与其晶体晶型的关系 .结果表明 :这两个化合物属于分子内质子转移化合物 ,在紫外光的激发下 ,2 -( 2 ' -羟基苯基 ) -苯并噻唑在固态时能发出强烈的黄绿色荧光 ,而 2 -( 3' -羟基萘 -2 ' -基 )苯并噻唑却没有荧光     

4-甲基-7-乙酰氧基香豆素的合成

以乙酸酐、4-甲基-7-羟基香豆素为原料，采用4-甲基-7-羟基香豆素与乙酸酐直接酯化和乙酸酐与4-甲基-7-羟基香豆素的钠盐反应两种方法得到4-甲基-7-乙酰氧基香豆素，并通过熔点、红外、紫外、元素分析对所得化合物的结构进行表征．讨论了实验中的主要影响因素．结果表明：乙酸酐与4-甲基-7-羟基香豆素的钠盐反应得到产物的方法所需条件温和，简便易行且产率较高．     

吉安杉木碎屑精油的化学成分分析研究

采用常压水蒸汽蒸馏法提取了吉安县杉木加工过程中产生的碎屑精油,该精油具有典型的木香香气,其中得油率为1．0％～1．5％．用GC—MS法对该油进行了定性定量分析,在分出的65个色谱峰中共鉴定出49种化合物,占精油总量的92．8％,其中含有柏木醇（39．98％）、a-柏木烯（10．17％）、雪松烯（5．59％）、乙酸柏木酯（3．35％）、5-（7a-异丙烯基-4,5-二甲基八氢化茚-4-基）-3-甲基-2-戊烯-1-醇（3．22％）、[S-（E,E）]-1-甲基-5-亚甲基-8-异丙基-1,6-环癸二烯（2．97％）、杜松醇等．     

全域成都的“海星模式”

2007年夏秋之际,成都“全国统筹城乡综合配套改革试验区”的进程翻开了新的篇章。成都将运用“全域成都”的理念和“三个集中”的原则,完善经济和社会发展规划、城市发展总体规划、土地利用规划及产业规划等城乡一体的规划体系,逐步形成“一城两带六走廊”的格局。“一城两带六走廊”是指：一城即中心城,两带即龙泉山脉和龙门山脉,六走廊即中心城-华阳-正兴、中心城-双流-新津-蒲江、中心城-温江-邛崃、中心城-郫县-都江堰、中心城-新都-青白江-金堂、中心城-龙泉。     

头孢菌素中间体THZ的合成与表征

2-(3-苄基-7-羰基-4-噻-2,6-二唑双环[3 .2.0]庚-2-烯-6-基)-3-甲基-3-丁烯酸二苯甲酯(THZ)是制备多种头孢菌素的重要中间体.本文以青霉素G钾盐(PGK)为原料,经酯化、氧化和开环制得THZ,通过元素分析、IR、1H NMR对其结构进行表征,并用HPLC测定其含量.采用本方法合成THZ,其工艺简单、可靠,适于工业化.