一种7-苯乙酰胺基-3-氯甲基头孢烷烯酸对甲氧基苄酯的合成方法

以青霉素亚砜酯为原料,与开环剂和苯亚磺酸铵反应,得到氮杂丁酮亚磺酸中间体,然后用氯化剂进行氯化,最后氨解闭环得到7-苯乙酰胺基-3-氯甲基头孢烷烯酸对甲氧基苄酯。     

7-氨基-3-甲氧甲基-3-头孢烯-4-羧酸的合成

以碳酸二甲酯为溶剂,BF3/碳酸二甲酯络合物为催化剂,7-氨基-3-乙酰氧甲基-3-头孢烯-4-羧酸(7-ACA)与甲醇进行甲氧基化反应,经三乙胺调酸、过滤、水洗涤、干燥,得到7-氨基-3-甲氧甲基-3-头孢烯-4-羧酸(简称7-AMCA),纯度大于99.0%,收率可达85.0%(n/n)。方法操作简便,溶剂低毒易回收,成本低,产物纯度高,适合工业生产。     

7-苯乙酰胺基-3-氯甲基头孢烷酸对甲氧基苄酯C-3位卤离子交换反应研究

通过调整7-苯乙酰胺基-3-氯甲基头孢烷酸对甲氧基苄酯(GCLE)的C-3位卤素交换试剂的种类及用量,改变卤素交换反应水量,控制反应温度,明确反应时间,优化了GCLE的C-3位卤素交换的反应条件。结果表明:在n(碘化钠)∶n(溴化钠)∶n(GCLE)=0.1∶0.9∶1.0,v(水)∶w(GCLE)=1∶1,反应温度35℃,反应时间5 h的条件下,GCLE转化率99.71%,选择性97.63%。     

7-氨基-3-无-3-头孢-4-羧酸的合成改进

以7-苯乙酰氨-3-羟基-3-头孢-4-羧酸-二苯甲酯为原料,经还原、酯化、脱保护等反应合成了7-ANCA。优化后的工艺成本较低,适合工业生产,总收率为56．0％,产品纯度达到98．0％。     

7-氨基-3-无-3-头孢-4-羧酸的合成改进

为了改进7-ANCA的合成工艺,以7-苯乙酰氨-3-羟基-3-头孢-4-羧酸-二苯甲酯为原料,经还原、酯化、脱保护等反应合成了7-ANCA。结果显示,优化后的工艺成本较低,适合工业生产,总收率为56.0%,产品纯度达到98.0%。     

1-(3-氨基苯基)-3-(4-氨基苯基)-2-丙烯-1-酮的合成

以对乙酰氨基苯甲醛、间乙酰氨基苯乙酮为原料经两步反应合成具有光敏性能的1 (3 氨基苯基) 3 (4 氨基苯基) 2 丙烯 1 酮。通过优化实验得到最佳的合成工艺条件为:对乙酰氨基苯甲醛、间乙酰氨基苯乙酮在温度为0℃下,以乙醇为溶剂、氢氧化钠为催化剂,进行羟醛缩合反应3h。分离提纯后,加入盐酸溶液在100℃下水解3h,产物经重结晶提纯。总收率达到61 9%,较1998年的文献[6]提高39 3%。并对产物的结构进行了表征。     

4-(2-乙酰氨基-3-羧基丙酰氨基)苯甲酸的合成工艺研究

以L-天冬氨酸和乙酸酐为原料,经脱水环化合成N-乙酰-L-天冬酸酐,然后与对氨基苯甲酸经N-酰化反应合成得到新化合物4-(2-乙酰氨基-3-羧基丙酰氨基)苯甲酸。通过Scifinder查询,未发现它的报道。研究了物料配比、反应温度、反应时间和溶剂等因素对产物收率的影响。优化条件为:无水乙醇作溶剂,n(N-乙酰-L-天冬酸酐)∶n(对氨基苯甲酸)=1∶1,反应温度为45℃,反应时间为3 h。优化条件下产物收率为78.7%。目标化合物经熔点、红外和核磁氢谱确证。     

头孢克肟中间体:7-氨基-3-乙烯基-头孢烷酸对甲氧基苄酯盐酸盐的制备

采用亚胺基氯化物法,制备头孢克肟的中间体7-氨基-3-乙烯基-头孢烷酸对甲氧基苄酯盐酸盐。7-苯乙酰胺基-3-氯甲基-头孢烯酸对甲氧基苄酯经3位Wittig反应后用亚胺基氯化物法脱去7位侧链,得目的产物。反应条件温和,周期缩短,总收率70%。     

由 2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚合成N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺

以2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚为原料合成N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺,考察了铁粉用量、冰醋酸用量和水量等对N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺收率的影响.确定了最佳工艺条件n(2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚)∶n(铁粉)∶n(冰醋酸)∶n(水)=1∶2.4∶0.29∶40.8,反应时间为3 h.此条件下N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺的收率达91.9%,纯度达99.9% (HPLC) .     

7-氨基-3-无-3-头孢环-4-羧酸合成工艺的改进

以7-苯乙酰氨基-3-羟基-3-头孢环-4-羧酸对硝基苯甲酯(3-羟基头孢)为起始原料,在Pb/C和氢气的作用下,7-苯乙酰氨基-3-羟基-3-头孢环-4-羧酸对硝基苯甲酯(3-羟基头孢)被还原双键和脱去羧基保护基,得化合物2;然后化合物2被酯化、消去,得化合物3;化合物3经酶解脱去苯乙酰基,从而得到7-ANCA。改进后的合成路线步骤简短,操作简单,收率高,对环境污染小,是一种适合工业化生产的合成方法。     

用Wittig和Wittig-Horner反应合成藏红花酸二甲酯

以短碳链化合物1,4-二溴-2-丁烯、丙酮醛缩二甲醇、2-溴丙酸甲酯和氯乙醛为起始原料,首先分别合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛和γ-氯代惕各酸甲酯,然后将两者结合而成藏红花酸二甲酯。合成过程中碳碳双键的形成为关键步骤。通过比较Wittig和Wittig-Horner反应在双键形成中的作用,得出结论:合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛时,宜用Wittig-Horner反应,产率为58.7%;合成γ-氯代惕各酸甲酯和藏红花酸二甲酯时,宜用Wittig反应,产率分别为74.3%和78.6%。     

青霉素合成新型头孢菌素中间体-GCLE研究

GCLE是合成头孢菌素药物的新型中间体。本文阐述了GCLE的研究意义,介绍了GCLE的国内外相关技术领域发展现状及其本研究方向。     

Wittig反应合成三苯基取代共轭二烯烃

利用Wittig反应,合成了6,6,6-三苯基-1,3-己二烯和2-甲基-6,6,6-三苯基-1,3-己二烯两种三苯甲基取代的共轭二烯烃.探讨了影响反应的多种因素,并找到了较好的合成条件.为以后研究大位阻共轭烯烃的螺旋聚合,提供原料.     

Wittig反应研究进展

Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应,该反应产率较高,条件温和,具有高度的位置选择性。综述了Wittig反应的机理、立体化学选择性以及在有机化学中的应用。     

维蒂希反应在精细化工中应用进展

维蒂希反应(Wittig Rection)是合成烯烃的重要反应之一,以良好的立体选择性、产率在精细有机合成领域举足轻重的地位,但目前反应机理、影响因素等尚不明确。科学家们在此基础上发展了维蒂希-霍纳尔反应（Wittig-Horner Reaction）以及氮杂-维蒂希反应（aza-Wittig）弥补了维蒂希反应的不足。首先从空间位阻、电子效应等方面介绍了维蒂希反应在环外双键、α,β-不饱和羰基化合物、共轭多烯、杂环化合物等结构设计合成,然后系统综述了其在生命科学、医疗制药、农业生产、功能材料等领域的应用,最后对其发展趋势进行了展望。     

头孢菌素类药物中间体GCLE的合成研究进展

综述了头孢菌素类药物中间体7-苯乙酰胺-3-氯甲基头孢烷烯酸对甲氧基苄酯的合成工艺。其合成路线主要有闭环前卤化法和闭环后卤化法两种,其中闭环前卤化法是先将青霉素亚砜酯开环后与捕捉剂作用,然后再进行烯丙位的氯化,最后闭环,该法应用广泛,但氯化采用电解饱和食盐水,条件不易控制;闭环后卤化法可分为3-环外亚甲基头孢烷酸直接卤化法、7-ADCA光溴化法、3位的-CH2OH直接卤化,该法研究较早,但成本偏高。     

非经典Wittig反应的最新进展

综述了非经典Wittig反应的最新进展,包括酯、酰胺、酰亚胺、酸酐、唑酮等非醛酮类羰基化合物的Wittig反应。通过改变磷叶立德的结构或设计成分子内Wittig反应,可合成各种杂环化合物和药物前体。     

青霉素亚砜扩环制头孢菌素中间体的研究

头孢菌素是一类重要的抗生素,本文介绍了由青霉素扩环得到头孢母核的合成以及国内外研究方法及其进展。     

Wittig试剂及其反应在精细合成中众多的新应用

Wittig试剂及其反应和改良型Wittig—Homer试剂及其反应,在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品中,比如在合成各种昆虫信息素、绿色的除菌与除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光到体等中,都得到了众多的应用。     

均匀设计在Wittig反应条件优化中的应用

以三苯基磷、溴乙烷为原料,氯仿作溶剂制备wittig试剂--溴乙基三苯基磷.再以溴乙基三苯基磷与苯甲醛为原料,DMF为溶剂,利用均匀设计优化了Wittig反应条件,考察反应溶剂、反应温度和反应时间对wittig反应的影响,确定了最佳反应条件:反应时间80 min、反应温度30℃,DMF体积量与溴乙基三苯基磷的质量物料比...