GC-MS法检测车用汽油中C_1~C_4醇

C1~C4醇是生产无铅汽油的常用添加物,其含量需严格控制,以满足车用汽油的性能与环保要求。利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)建立了车用汽油中C1~C4醇类添加物的定性和定量分析方法。定性分析采用全扫描,利用标准物质的质谱谱图与色谱保留时间确定待测醇类化合物的种类;定量分析采用选择离子扫描(SIM),有效降低了汽油本底对测试的干扰,提高了方法的选择性,并结合内标法进行测试,减小了仪器状态波动对定量分析结果的影响。实验结果表明:所建立的方法对质量分数在0.1%~9.0%范围内的C1~C4醇有良好的线性响应,线性相关系数均在0.995以上,具有良好的准确度和重复性,加标回收率在91.47%~104.56%之间,相对标准偏差(RSD)均小于2.3%,能够用于车用汽油中C1~C4醇的快速、准确分析。     

GC-MS法检测车用汽油中的甲缩醛、碳酸二甲酯和N-甲基苯胺

采用GC-MS联用法,对车用汽油中含有的非常规添加物甲缩醛、碳酸二甲酯和N-甲基苯胺进行了定性筛查和定量检测。其中,定性分析采用全离子扫描、与标准物质保留时间对照及与标准物质的特征离子图对比等方法;定量分析采用特征定量离子提取结合内标法。同时考察了汽油本底对这3种化合物定性检测和定量测定的影响。实验结果表明,3种化合物的回收率在95.83%～101.11%之间,相对标准偏差小于5%,定量数据准确可靠;各组分含量在2%(w)以内,线性响应良好;甲缩醛和碳酸二甲酯的检测限为0.01%(w),N-甲基苯胺的检测限为0.1%(w)。该方法重复性和再现性均能满足常规分析要求。     

气相色谱法检测车用汽油添加剂中甲基苯胺类化合物含量

建立了气相色谱法测定车用汽油中苯胺类化合物(二甲基苯胺、甲基苯胺、苯胺、邻甲基苯胺、对甲基苯胺、三甲基苯胺)的含量。本方法采用布鲁克GC-450色谱仪,通过毛细管色谱柱进行各组分分离,氢火焰离子化检测器检测,利用外标法进行定量分析。样品的分离度和柱效以及重复性完全满足分析要求。     

C4,C5烃生产汽油氧化剂新工艺

为改善空气质量，新配方的汽油规格要求增加含氧添加剂，世界汽油氧化剂的需求量迅速增长。UOP公可开发的以C4、C5烯烃为原料生产汽油氧化剂甲基叔丁基酸（MTBE）、异成甲基醚（TAME）的新工艺将传统的固定床工艺与反应精馏专利技术相结合，获得了比传统工艺更高的转化率，且同等规模的装置投资费用约低15％。     

用萃取精馏法分离C4中的正丁烯

采用吧啉和N－甲酰吗啉混合物为萃取剂,用萃取精馏法分离C4馏中的 正丁烯,正丁烯产品的纯度和收率均可达97％。     

凝析油中C1－C4烃组份的回收

(一)概述从凝析气田采出的凝析油中,C_1—C_4烃组份的含量颇高,以致在贮存和运输的过程中造成很大的闪蒸损失。而这些烃组份却是极为宝贵的化工原料、工业和民用燃料,应当加以回收和利用。我国凝析气田的开发不多,C_1—C_4烃组份的回收和利用尚属空白,国外不但有成熟的工艺与之配套,C_1—C_4烃组份的回收和利用都有较高的水平。在凝析气田的开发设计中通常采用吸收—稳定工艺进行凝析油的加工,既回收 C_1—C_4烃组份又稳定凝析油,从而减少其闪蒸损失取得了双重效果。中坝气田现开采气藏的凝析油中 C_4—C_4烃组份的含量高达30％(Ⅴ％),为了进     

用主因素法调合焦化汽油生产90号无铅汽油

影响焦化汽油调合生产９０ 号无铅汽油质量的主要因素是焦化汽油的馏程、辛烷值、实际胶质和硫醇硫的含量。利用主因素法设计调合试验,优化调合方案,可以减少试验次数。在催化裂化汽油和重整汽油中,调入４％ ～５％ 经过碱洗和脱硫醇的焦化汽油,焦化汽油的干点在１６０～１８０℃之间,可以得到符合ＳＨ００９１ 标准的产品。     

用天然汽油再循环法提高NGL回收率

本文主要介绍了委内瑞拉西部海上所建造的两套压缩装置，即ＪｉａＵｊａｎａ２（ＰＣＴＪ－２）和ＪｉａＪＪｕａｎａ３（ＰＣＴＪ－３）的几种比较设计概况。这两套装置将通过利用天然汽油再循环的方法来提高天然气凝析液（ＮＧＬ）的回收率。     

碳四烃芳构化烷基化生产高辛烷值汽油组分联产蒸汽裂解料技术

研究纳米沸石分子筛SHY-DL催化剂上的芳构化反应性能,探索临氢条件、二烯烃含量、反应温度及空速等条件对芳构化反应的影响。在固定床反应器上以炼油厂碳四烃为原料,在反应温度360～450℃、压力2.0MPa、碳四烃液相进料体积空速0.9～1.2h-1的操作条件下,碳四烯烃转化率达99%,干气产率小于2.0%,C5+液相收率为43%～50%,液相产物的RON和MON值为98.8和87.9。在实验室蒸汽热裂解评价装置上,研究碳四烃芳构化副产LPG裂解制乙烯的性能。结果表明,在裂解温度910℃、水油质量比0.45的条件下,LPG裂解的乙烯收率为30.98%,丙烯收率为15.95%,属较好的裂解制乙烯原料。     

用于测定汽油中甲基苯胺类化合物含量的气相色谱-质谱法

建立了气相色谱-质谱法测定汽油中甲基苯胺类化合物（包括N-甲基苯胺、对甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺）的方法。采用酸提取技术,经毛细管色谱柱分离,以气相色谱-质谱选择离子方式(SIM,m/z=107,120)进行外标法定量。通过实验优化前处理条件中萃取剂的浓度以及毛细管色谱柱的类型。结果表明：以10%（φ）盐酸溶液为萃取剂,采用DB-1MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）毛细管柱分离,在100~300 mg/L的质量浓度范围内,平均回收率为85%~103%;重现性试验的相对标准偏差均不大于2.5%;当信噪比为3时,甲基苯胺类化合物的检出下限为1.0 mg/L。该方法准确、重现性好、检出下限低。     

ICP-MS法快速测定车用汽油中有害元素含量的研究

研究了电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定汽油中有害杂质元素铜、铅、铁、锰、硫和磷的方法。样品经稀释剂稀释后直接进样分析,应用动态反应池技术（DRC）消除多原子离子的质谱干扰,通过研究反应气的流量变化对背景等效浓度（BEC）的影响确定最佳反应气流量。该方法对于汽油中铜、铅、铁、锰、硫和磷的检出限分别为0.009,0.024,0.024,0.072,5.138,0.557 μg/L,方法的精密度和准确性良好,能够满足车用汽油产品标准的检测要求。     

极谱法测定汽油中共轭二烯烃的含量

研究了用极谱法测定汽油中的共轭二烯烃含量的方法。以0.02mol•L-1四丁基碘化铵的N’N-二甲基甲酰胺溶液为支持电解质，对汽油样品在-2.10～2.85V的范围进行扫描，发现于-2.45V和-2.80V处有两个特征峰。分析表明-2.45V处的峰来自苯乙烯或萘，-2.80V处为共轭二烯烃的特征峰。以1,3-戊二烯为标准物质，在5.0×10-5～3.8×10-4mol•L-1的范围内有较好的线性关系，相关系数0.9984，用标准曲线法对-2.80V处共轭二烯烃特征峰定量，测得了汽油中共轭二烯烃的含量。与马来酸酐法相比，该方法分析速度快，操作简单，重复性好，且能用于乙醇汽油二烯值的测定。     

汽油选择性吸附脱硫过程中硫化物吸附脱除规律研究

采用微库仑技术和色谱-硫化学发光检测（SCD）偶联技术系统考察了以微孔和介孔分子筛为载体的多种吸附剂对FCC汽油和HDS汽油的选择性吸附脱硫性能,探讨了汽油选择性吸附脱硫过程中硫化物的脱除规律。结果表明：CeY对FCC汽油及HDS汽油均表现出较好的脱硫效果;NaY、NiY等微孔分子筛吸附剂及SBA-15,MCM-41,AlSBA-15,CuO-SBA-15等介孔分子筛吸附剂对FCC汽油及HDS汽油中的噻吩尤其是对小分子烷基取代噻吩类硫化物的吸附选择性较差;对同一种吸附剂,汽油中硫化物的组成对其选择性吸附脱硫效果有较大的影响。     

干法灰化-电感耦合等离子体发射光谱法测定原油中重金属含量

采用干法灰化处理北疆稠油和青海原油样品,建立了通过电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)仪测定其中重金属元素含量的方法。选择适当的元素分析波长和背景校正,确定仪器测定的最优高频功率和雾化压力,制备2%~3% HNO3介质的标准溶液和样品溶液,通过对实际样品金属含量的分析,考察该方法的准确度和精密度。在选定的最优条件下,测得样品中Fe,Ni,Cu,V的回收率为90.3%~108.0%,符合90%~110%的要求范围,且该方法的检出限和相对标准偏差均较低。     

国产吸附剂在S Zorb汽油吸附脱硫装置上的工业应用

介绍了由中国石化石油化工科学研究院开发、中国石化催化剂南京分公司生产的国产S Zorb专用吸附剂在中国石化北京燕山分公司1.2Mt/a催化裂化汽油吸附脱硫装置上的工业应用情况。结果表明,以催化裂化汽油为原料,在反应-再生系统内全部使用国产吸附剂,通过精细操作及吸附剂的预硫化,有效地避免了反应器"飞温"情况的发生,开工过程中各项工艺参数保持稳定。装置运行平稳后,国产吸附剂表现出高的脱硫活性,可将汽油产品的硫质量分数控制在8gμ/g以下,汽油硫含量完全达到了京Ⅴ排放标准的要求。     

MTBE原料C4降硫方案研究与应用

中国石油华北石化公司针对其生产的MTBE中硫质量分数高达457ug/g,无法作为生产满足京V或国V排放标准的汽油的调合组分的情况,研究制定了MTBE原料C4降硫方案并进行了应用。MTBE原料C4降硫方案为：双脱部分采用纤维膜接触器技术对液化气脱硫醇工艺进行改造;气体分馏装置充分利用催化裂化装置的低温余热,增设轻、重C4分离塔;优化催化裂化装置操作。上述方案实施后, MTBE中总硫质量分数降低至13ug/g,为调合生产满足京V排放标准的汽油提供了可能性。     

S Zorb装置长周期生产低硫含量汽油的影响因素及对策

比较了中国石化上海高桥分公司S Zorb装置正常生产满足沪Ⅵ排放标准的汽油和生产满足相当于欧Ⅴ排放标准的汽油（硫质量分数不大于10 μg/g）时操作参数的调整以及运行情况,总结了装置长周期生产低硫含量汽油的影响因素,并提出了相应的对策。影响长周期生产低硫含量汽油的主要因素有原料性质和进料量的波动、吸附剂循环不畅、阀门设备故障以及反应器过滤器寿命等。在严格控制原料性质并做好设备维护的情况下,S Zorb装置可长周期生产低硫含量汽油。