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对催化加氢法提高乙二醇产品质量的工业化放大试验进行了研究,考察了反应温度、压力和乙二醇液时空速对乙二醇紫外透过率的影响。结果表明:在反应温度95℃,压力0.4 MPa,乙二醇液时空速2.5 h-1条件下,催化剂连续运行210天,乙二醇含水料在220、275、350 nm处的UV值从46.2%、76.4%和97.8%分别增加并稳定在73%、92%和99.9%,醛含量从12.6 mg/kg下降到4.5 mg/kg,表明催化剂有较高的催化活性和稳定性。加氢后的乙二醇含水料脱水精馏后成品乙二醇UV值稳定在85.0%、97.5%和100%,醛含量为1.2 mg/kg,各项指标均高于国标优级品。 相似文献
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吕连海 《精细化工原料及中间体》2007,(9):7-8
骨架钌催化剂的活性骨架钌催化剂的重要特色是比Pd/C、Pt/C、Ru/C、骨架镍等常用加氢催化剂更加活泼,能在室温下催化多种不饱和键的加氢反应,反应速度可以通过改变温度和压力来调节。比如: 相似文献
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乙二醇是重要的化工原料,广泛应用于阻冻剂、燃料电池和聚酯工业等领域。传统制备乙二醇路线有基于石油路线的环氧乙烷水合法以及基于煤和天然气路线的C1合成法。C1路线合成乙二醇是CO氧化偶联生成草酸二甲酯,草酸二甲酯再催化加氢合成乙二醇。设计和制备高效草酸二甲酯加氢催化剂是实现煤制乙二醇工业化关键。草酸二甲酯加氢催化剂主要有Ru基均相催化剂和Cu基非均相催化剂,其中,无Cr的Cu基催化剂(Cu/SiO2) 是研究重点。影响Cu/SiO2 催化性能的主要有载体、制备方法和助剂。载体类型不仅影响活性物种与载体之间的相互作用,而且影响活性物种分散度,具有高表面积和有序介孔结构的载体能够提高Cu物种分散度,从而显著提高催化剂活性。制备Cu/SiO2催化剂的方法有蒸氨法、浸渍法、沉积沉淀法、离子交换法和溶胶-凝胶法等。蒸氨法制备的Cu/SiO2形成铜氨络合离子,使Cu物种得到很好分散,还原后催化剂表面Cu+含量较高。Mo、Co、Ni和B等助剂的添加可以调变Cu物种的价态和分散度,提高催化剂性能。添加助剂时,要综合考虑助剂的引入对催化剂酸碱性质、活性物种分散度和载体孔径结构等的影响。研究认为,草酸二甲酯加氢机理是Cu0与Cu+的协同作用,Cu0是催化剂上的活性位点,活化H2;Cu+起亲电子的L酸作用,激化CO键提高草酸二甲酯中酯基的反应。催化剂失活的主要原因是产物乙醇酸甲酯在催化剂表面较难脱附以及反应过程中催化剂烧结。Cu/SiO2催化剂存在热稳定性差等缺陷,制备高稳定Cu基催化剂是今后发展方向。 相似文献
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草酸二甲酯的气相加氢具有高水平的活性,采用共沉淀法制备需要不同特性规格的沉淀剂,催化剂的组合和反应条件都对乙二醇的合成性质具有明显的性能影响。通过采用独特的吸附方法表征制备的催化剂,以及通过试验获得的值表明草酸二甲酯的独特氢化反应与铜离子的独特活性状态密切相关。此外,通过气相催化得到的乙二醇,草酸二甲酯的比转化率可超过97%;乙二醇的选择性特征高达85%;制备的催化剂突出了最佳的稳定性能。 相似文献
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通过改变溶液中偏钨酸铵的浓度以化学还原法制备了一系列NiWB催化剂,并用于微晶纤维素的催化加氢。用物理吸附(BET)和透射电镜(TEM)等手段对催化剂进行了表征,探讨了催化剂中Ni和W的不同配比对催化剂性能的影响,同时研究了反应条件对纤维素催化加氢性能的影响。BET结果表明,随着W含量的增加,催化剂比表面积增加;TEM结果表明,催化剂为纳米颗粒,分散均匀;SAED结果表明,催化剂具有非晶态结构。适宜的反应条件为:反应温度245℃、反应时间2 h、H2压力6 MPa,此时微晶纤维素转化率可达100%,乙二醇的收率在43%以上,而六元醇的收率在5%左右。 相似文献
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合成气经草酸二甲酯加氢制乙二醇工艺是非石油路线合成大宗化学品的新兴路线。在我国贫油、少气和煤炭相对丰富的能源结构条件下,该工艺路线的研究具有重要的现实意义和战略意义。对草酸二甲酯加氢制备乙二醇铜基催化剂的失活原因进行分析,重点讨论催化剂烧结、积炭、中毒、溶剂、反应气氛和物理磨损对催化剂稳定性的影响。通过添加助催化剂以稳定催化剂中Cu价态分布,有效抑制Cu晶粒团聚长大速率。加强反应过程的基础研究,即草酸二甲酯存在的解离方式、反应气氛和溶剂的影响、高聚物的形成机制以及如何抑制高聚物等方面尚待进一步研究。注重催化剂的工程化开发,加强成型方式、扩散过程和反应体系杂质的影响研究。 相似文献
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通过试验,优选了十二碳二腈加氢制十二碳二胺用骨架镍催化剂。介绍了催化剂的制备方法、活化条件以及反应温度、反应压力、接触时间、搅拌速率和催化剂用量等因素对转化率的影响,研究了骨架镍催化剂的反应特性和用于十二碳二腈加氢反应的最佳操作条件。 相似文献
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Jifeng Pang Mingyuan Zheng Aiqin Wang Ruiyan Sun Hua Wang Yu Jiang Tao Zhang 《American Institute of Chemical Engineers》2014,60(6):2254-2262
Miscanthus, a promising energy crop, was used for ethylene glycol (EG) production through one‐pot catalytic conversion. With a binary catalyst composed of commercial tungstic acid and Raney Ni, the miscanthus with 1 % concentration was transformed into EG with a yield of 35.5%. However, the yield dropped to 13.6% as the miscanthus concentration was increased to 10 %. The underlying reason for the yield decrease was disclosed through analysis of the liquid products, investigation of pretreatments, and characterization of the catalysts. It was found that the protectors on the surface of miscanthus and the lignin component underwent decomposition under reaction conditions, resulting in the formation of some organic acids and unsaturated compounds that preferentially poisoned the Raney Ni catalyst and consequently decreased the EG yield. When the inhibitors were effectively removed by base solvent pretreatment, the EG yield was successfully improved to 39.0% even under 10% concentration of feedstock. © 2014 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 60: 2254–2262, 2014 相似文献
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合成气经草酸二甲酯加氢制乙二醇技术在工业应用过程中存在一些技术难题,其中草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂的稳定性是制约该技术发展的瓶颈。以Cu/SiO_2草酸二甲酯加氢催化剂A为研究对象,通过2 600 h的稳定性实验研究,考察反应温度对草酸二甲酯转化率、乙二醇选择性以及产物中乙醇酸甲酯含量的影响,为合成气经草酸二甲酯制乙二醇技术的工业应用优化提供重要的技术支持。结果表明,当反应压力2.8 MPa、空速(0.3~0.5)h-1、氢酯物质的量比120~140和反应温度216℃时,草酸二甲酯转化率近100%,乙二醇选择性大于95.0%,产物中乙醇酸甲酯质量分数小于0.5%,Cu/SiO_2催化剂A稳定性较好。 相似文献