双（氢化牛脂基）二甲基季铵化合物的质谱裂解规律及色谱分离研究

建立了高效液相色谱-电喷雾串联质谱（HPLC-ESI-MS/MS）联用技术快速鉴定和检测双（氢化牛脂基）二甲基季铵化合物（DHTDMAC）的方法。通过对双（氢化牛脂基）二甲基氯化铵标准品的质谱解析,由一级质谱中各成分的特征母离子峰和二级质谱裂解碎片,得出质谱裂解规律,并推断出标准品中所包含的16种DHTDMAC组分。通过中性丢失扫描、母离子扫描和子离子扫描对质谱解析和裂解规律进行了验证。通过色谱条件的优化,采用电喷雾电离正离子（ESI⁺）、多反应监测（MRM）模式,建立了色谱分离、质谱检测的方法。本研究鉴定出不同链长烷基和碳数的DHTDMAC组分,并建立了DHTDMAC单个组分的简便、高效的检测方法,对准确研究该类化合物,以及加强环境、化工产品和消费品中DHTDMAC的监控提供了依据。     

HPLC/ESI-MS分析脂肪醇聚氧乙烯醚中碳链及EO数分布

应用高效液相色谱将脂肪醇聚氧乙烯醚按烷基链长和 EO数分离后 ,在线联用电喷雾质谱 ,根据其一系列准分子离子峰来判断烷基链长和 EO聚合度。解释了准分了离子峰强度失真的原因。     

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法快速分析烟草中7种潜香物质

使用超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱(UPLC-ESI-MS/MS)在多反应离子监测(MRM)模式下分离鉴定了烟草中7种潜香物质。烟样经甲醇提取,XAD-2柱分离纯化,选择中性丢失162u扫描确定母离子。通过对母离子二级质谱扫描(MS2),并根据m/z192.7、179.2、163.1、134.7、133.2等特征碎片离子峰分析结果确定了7种潜香型物质,分别为熊果苷、香豆酸-葡萄糖苷、香豆素奎尼酸、新绿原酸、绿原酸、葡萄糖基阿魏酸、3-氧化紫罗兰醇葡萄糖苷。     

阴离子表面活性剂及复配对阻挡层抛光液性能的影响

为提高铜互连化学机械抛光(CMP)后表面质量，在抛光液中需引入适当的表面活性剂以改善磨料的稳定性以及CMP后铜的表面粗糙度。研究了十二烷基硫酸铵(ADSA)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(AESA)、直链烷基苯磺酸(LABSA)3种不同阴离子表面活性剂，以及非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)和LABSA复配表面活性剂对钽阻挡层抛光液润湿性、分散性以及对材料去除速率的影响。通过接触角测量仪、纳米粒度仪、扫描电镜和原子力显微镜测试表面张力、接触角、大颗粒数、粒径分布以及CMP后铜的表面粗糙度，并分析复配表面活性剂的作用机制。结果表明：抛光液中加入LABSA后，因其具有直链型结构，抛光液的润湿性和分散性效果最好，抛光后铜表面的粗糙度最低；AEO-9和LABSA进行复配，相较于单一的LABSA,抛光液的润湿性、分散性、稳定性和抛光后铜表面粗糙度均有所改善，体积分数0.1%LABSA+0.1%AEO-9的复配表面活性剂性能最优，CMP后铜表面粗糙度降至0.7 nm。     

质谱分析聚醚类非离子表面活性剂

本文用质谱法研究非离子表面活性剂的断裂规律,从质谱图上一系列主要碎片质量、强度、碎片间的质量间隔和最大质荷比,可以判断表面活性剂的缩合类型,聚合度的大小及非离子表面活性剂的分子量。     

烷基酚聚氧乙烯醚的MALDI-TOF-MS研究

烷基酚聚氧乙烯醚是一类使用极为广泛的非离子型表面活性剂，其分子结构为含重复单元数目不同的系列化合物组成的合成高分子化合物，质谱方法能准确地对其进行分子端基、重复单元、分子量分布等结构表征。     

HPLC-Q-TOF MS鉴定条叶榕根茎乙酸乙酯提取物中的主要化学成分

采用高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(HPLC-Q-TOF MS)技术对条叶榕根茎乙酸乙酯提取物中的多种活性化学组分进行了分析鉴定。采用正离子与负离子两种扫描方式,依据高分辨质谱提供的准分子离子峰和碎片离子的精确分子质量信息,确证了有关物质及其特征碎片离子的分子组成。再结合标准品对照与相关文献数据支持,最终鉴定出条叶榕根茎乙酸乙酯提取物中的34种化学成分,其中包括12种多酚、8种香豆素、9种黄酮、4种脂肪酸、1种蒽醌。结果表明,采用HPLC-Q-TOF MS技术可提高中药化学成分的分析效率,有利于新化合物的发现与鉴别。     

丙烯酮衍生物的质谱研究

本文报道采用低分辨及高分辨和电子轰击质谱和电子轰击－碰撞活化－质量分离离子动能谱测定了７种丙烯酮衍生物，对此类化合物的质谱裂解方式进行了讨论，并与典型的羟基查耳酮类化合物的质谱裂解规律进行了比较。     

6种他汀类药物的电喷雾离子阱质谱分析

采用电喷雾离子阱多级质谱技术对6种他汀类药物进行系统研究,总结了该类化合物的电喷雾质谱断裂规律。根据主要药效基团存在形式的不同,分两类解析。第一类:辛伐他汀和洛伐他汀在正离子模式下发生β,δ-二羟基戊内酯开环断裂,生成中性丢失H2O、CO、CH3COOH的碎片离子;第二类:普伐他汀和阿托伐他汀在负离子模式下产生脱去104 u(3-羟基-1,4-丁內酯和H2)和160 u(3,5-二羟基-1,7-庚内酯)的碎片离子;氟伐他汀和瑞舒伐他汀在负离子模式下产生脱去62 u(CO2和H2O)的碎片离子,对该二级碎片离子进行三级全扫描质谱分析,产生脱去42 u(CH2=C=O)和96 u(环已烯-3-酮)的碎片离子。这些质谱特征有助于他汀类药物的结构分析和鉴定。     

液相色谱-离子淌度-四极杆/飞行时间串联质谱法快速检测烟叶中蔗糖酯

本研究利用液相色谱-离子淌度-四极杆/飞行时间串联质谱（LC-IM-Q TOF MS）技术,建立了快速检测烟叶中蔗糖酯的定性分析方法。采用甲酸-甲醇-水混合流动相系统和正离子模式下的电喷雾离子化技术,使烟叶甲醇提取液中的蔗糖酯分子形成加钠的准分子离子,然后通过离子淌度漂移管的分离,被四极杆/飞行时间串联质谱仪检测。从烟叶中共检测出6类蔗糖四酯,它们在色谱柱上的分离相差0.2~0.8 min,在漂移管中的分离相差0.4~0.5 ms,质谱检测中的离子质量相差14 u。在此基础上,利用二级质谱解析,准分子离子的元素组成测定以及碰撞截面的测定等手段,对烟叶中6类蔗糖四酯进行结构上的定性分析。结果表明,LC-IM-Q TOF MS技术可以快速检测复杂样品中的蔗糖酯,结合多维数据定性技术能够显著提高定性分析的准确性。     

生物样品中醇类代谢物的化学衍生化质谱分析方法研究进展

生物样品的代谢组学是近年来质谱领域的研究热点.醇类代谢物是生物样品非常重要的一类代谢物,主要包括脂肪醇、糖类、酚类、甘油酯类以及甾醇等.这些代谢物在体内承担着各种重要的生理学功能.然而,由于大多数醇类代谢物极性较低,缺乏易于离子化的基团,其在质谱领域的研究比胺类、酸类等代谢物少.化学衍生化技术通过设计靶向某官能团的有机...     

在线纯化技术应用于MALDI-TOFMS测定溶菌酶的分子量

在用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)测定蛋白质分子量的过程中,一些盐和蛋白质变性剂经常大大抑制样品信号,产生一些难以解析的离子峰,因此测试前应尽可能去除样品中的添加剂。为此,本研究建立了MALDI—TOFMS测试中在线纯化蛋白质样品的新方法。采用硝酸纤维素膜作为固相载体,将标准蛋白质溶菌酶制成含6 mol/L盐酸胍变性剂、2％SDS表面活性剂的100 mmol/L Tris—HCL溶液进行质谱测定。结果表明:新方法简单、快速,可明显增强离子峰的强度,提高测定蛋白质分子量的灵敏度。     

基于UPLC-Q-TOF MS的吴茱萸致肝毒性部位及入血成分分析

利用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF MS)法分析鉴定吴茱萸肝毒性部位的化学成分和给大鼠灌胃毒性部位后的血中原形成分及代谢产物。在优化的色谱和质谱条件下,采用正离子扫描模式对质量范围m/z50~1 200的化合物进行数据采集,分析时间仅为12min。通过UNIFI软件与人工相结合的方式对采集的数据进行分析,根据高分辨质谱提供的母离子与碎片离子的精确质量信息,初步推测了化合物的分子组成;结合标准品和参考文献数据,共鉴定了肝毒性部位中的29个化学成分,其中包括9个吲哚类生物碱、10个喹诺酮类生物碱、5个三萜、3个黄酮、1个其他类生物碱和1个有机酸。进一步比较了体内外样品的基峰离子色谱图,结合质谱数据和化合物裂解规律,共鉴定出21个入血成分,包括15个原形成分和6个代谢产物(1个为未知成分),并推测了代谢产物的代谢途径。该方法可为揭示吴茱萸肝毒性成分提供可靠的数据支持。     

IdentificationandQuantitationofUnsaturatedFattyAcidIsomersbyElectrosprayIonizationTandemMassSpectrometry

Naturally occurring lipid double bond isomers carry the signature of lipid dietary history, biosynthesis, and catabolism. The mass levels of these isomers directly influence membrane and cellular functions, thereby having significant impacts on the development of pathologies such as cancer, cardiovascular disease and type 2 diabetes. However, identification of the positions of carbon-carbon double bonds within lipids and quantification of these identified isomeric species are always challenging. The current analytical approaches to elucidation of lipid double bond isomers require chemical derivatization, chromatographic separation, specialized instrumentation (high-energy collision induced dissociation (CID), multistage mass spectrometry, ozone electrospray ionization, etc.), or interpretation of complex fragmentation patterns^[1-4]. In the current study, we present a mechanically straightforward and operationally simple approach to determine the double bond positions in unsaturated fatty acids and potentially in their more complex derivatives. Natural loss of carbon dioxide or water from carboxylic acid (i.e., decarboxylation or dehydration, respectively), rarely occurs from simple carboxylic acids due to the requirement of high activation energy. Decarboxylation or dehydration from deprotonated fatty acids, however, is not unusual upon CID in negative ion mass spectrometry even at low collision energy. Intriguingly, by using multi-dimensional mass spectrometry based shotgun lipidomics with collision energy as the desired dimension^[5-6], we found that the extent to which the deprotonated fatty acids underwent decarboxylation and/or dehydration upon CID was dependent on the degree of unsaturation and in particular the positions of the double bonds. These findings in combination with the known knowledge of double bond distribution in naturally occurring unsaturated fatty acids allow us to identify the double bond locations. The mechanism underlying the double bond position-dependent decarboxylation or dehydration was investigated in the study. The standard curve for each suite of isomeric unsaturated fatty acid pairs could be established by fragmenting individuals and their mixtures at a broad range of ratios upon collision induced dissociation under differential low collision energies by using an electrospray ionization mass spectrometer. Sequential scans and data processing for standard curve establishment were performed as previously described^[6]. The standard curves established afford not only the identification of the double bond position in unsaturated fatty acids but also the quantitation of the composition of the coexisting isomeric pairs, which is inaccessible or difficult to perform by most of the up-to-date approaches available. Collectively, we present a novel method that offers the opportunity for quick and direct determination of double bond position and isomeric composition of unsaturated fatty acids by electrospray ionization tandem mass spectrometry without derivatization and specialized instrumentation. This method can be potentially applied to the determination of double bond positions in unsaturated complex lipids such as in fatty acyl constitutes in phospholipids, which, along with the readily available assignment of fatty acyl constitute regiospecificity, 相似文献   

茶籽油中脂肪酸成分的气相色谱/质谱分析

建立茶籽油中脂肪酸的气相色谱/质谱 (GC/MS) 测定方法。茶籽油经正己烷提取和三氟化硼衍生,用HP-5MS毛细管柱分离。用所建立的方法比较茶籽油、橄榄油和其它植物油中的脂肪酸含量。并分析茶籽油、茶籽及加工副产物中的脂肪酸水平。     

脂肪醇聚氧乙烯醚的电喷雾质谱分析

The mass spectrum rule of the fatty alcohol polyoxyethylene ether(AEO) with different number ethoxy(EO) was discussed by electrospray ionization mass spectrometry(ESI-MS). The main peak of AEO is [M＋Na]^＋ peak, and the response value differ with number of EO. The ionization efficiency is low when the number of EO is high and low, and the ion strength is disproportionate to the concentration of sample, so the value of the number of EO detected should be revised as it is not consistent with actual number. The dimer ＋Na^＋ peak of and trimer＋Na^＋ peak will appear when the concentration of the sample injected or the intensity of the trap ion is high.     

附子中脂类生物碱的电喷雾三重四极杆质谱研究

附子是常用的中药药物,其中含有的脂类生物碱是附子中重要的活性成分。为了对附子中脂类生物碱的复杂体系进行快速分析,以附子中脂类生物碱为研究对象,建立一种稳定、高效、可靠的分析方法,本研究利用电喷雾三重四极杆质谱的多种扫描功能（全扫描、子离子扫描、母离子扫描、中性丢失扫描）分析附子中脂类生物碱。脂类生物碱间的差别分两种,其一是由于生物碱骨架不同导致的差别;其二是由于C8位所连接的脂肪酸的不同导致的差别。根据这两种差别,分析出附子中含量最多的4类生物碱骨架以及3类C8位取代脂肪酸,共12种脂类生物碱。三重四极杆质谱的母离子扫描及中性碎片丢失扫描功能用于分析附子中脂类生物碱,扫描速度快、效率高、一次扫描同时确定多种结构,所得结果稳定、可靠。     

巯基棉分离-同位素稀释电感耦合等离子体质谱法测定人血清中痕量硒

A method of isotope dilution inductively coupled plasma mass spectrometry for the determination of selenium in IMEP-17 serum samples is established. The serum selenium was prepared by using microwave digestion andsulphydryl cotton separation. This method of sample preparation can efficiently eleminate matrix interference. The results obtained agree well with the certified values.