HFO类工质立方型容积平移状态方程

为了更加准确地描述制冷工质纯组分的热力学行为,文中通过拟合HFO类制冷工质的热物性实验数据,回归得到立方型容积平移状态方程的2个可调参数,并将方程的2个可调参数普遍化为关于临界压缩因子的函数。对计算结果进行了分析讨论,分析立方型容积平移状态方程纯流体饱和液相密度和高压液体密度的计算精度。研究结果表明：与原始的PR状态方程和SRK状态方程相比,立方型容积平移状态方程对饱和液相密度和单相液体密度改进显著。以R1234ze(E)为例,验证了文中所建立的立方型容积平移状态方程。VTPR状态方程计算饱和液相密度的平均绝对相对偏差为1.42%,计算高压液相密度的平均绝对相对偏差为0.82%;VTSRK状态方程计算饱和液相密度的平均绝对相对偏差分别为3.58%,计算高压液相密度的平均相对偏差为2.00%。     

MH状态方程使用DDLC混合规则计算混合物临界轨迹

<正>一、引 言状态方程能否精确地描述流体混合物热力学性质,建立合适的混合规则是一个重要因素.近十年来,许多研究者把局部组成概念引入立方型状态方程,建立了与密度有关的局部组成(DDLC)混合规则,将两类重要的热力学模型——状态方程和活度系数方程联系起来,大大地改善了状态方程应用于高密度区时的柔软性,改进了状态方程描述极性一非极性、含超临界组分等高度非对称体系的精确度.作者将局部组成概念引入多参数的MH状态方程,椎导了MH方程的DDLC混合规则,用于计算高压汽液平衡和二元混合物临界轨迹.本文将介绍后者的计算情况.     

新的氨水体系状态方程

本文提出一个以三参数立方型方程为基础的氨水体系状态方程。由同时拟合蒸汽压、汽相体积和液相体积确定的三个参数都是温度的函数。混合物的混合法则考虑了三分子相互作用对引力的贡献。四个交互作用参数处理成压力的线性关系后,在压力小于21atm下预测汽液平衡和热力学性质达到满意的结果。     

立方型状态方程研究进展

概括了立方型状态方程的进展,介绍了立方型状态方程的特点.分析了各类立方型状态方程存在的问题,提出了解决的方法.对立方型状态方程的应用进行了阐述,指出了其仍然具有很大的研究价值.     

Wong-Sandler新型混合规则应用于MKS状态方程

为了将ＭｏｄｉｆｉｅｄＫｕｍａｒ－Ｓｔａｒｌｉｎｇ立方型状态方程用于近临界及多种类流体混合物的计算，采用作者提出的将Ｗｏｎｇ－Ｓａｎｄｌｅｒ型混合规则推广到普遍化立方型状态方程的方法，建立了改进的ＭＫＳ／２模型。经各类体系的计算考核，ＭＫＳ／２模型对于各类体系的近临界相态行为及非对称体系相平衡计算的改进是显著的。     

普遍化立方型状态方程中Wong-Sandler型混合规则的建立

<正>自70年代末期Huron和Vidal将过量Gibbs自由能模型引入状态方程的混合规则以来,状态方程新混合规则的研究引起了人们的高度重视并取得了重要成就,已成功地将状态方程推广到多种复杂体系的计算,其中近年来由Wong和Sandler等发展的Wong-San-dler（WS）混合规则模型受到了广泛的关注。他们工作的意义在于可以使用由低压汽液平衡数据得到的活度系数模型参数及二元交互作用参数直接推算高压汽液平衡。 但该模型的导出仅限于两参数的立方型状态方程,这样对于广泛应用WS型混合规则势必产生局限性,因此将此类型的混合规则推广到普遍化的立方型状态方程是十分必要的。本文报道了以五参数的Modified Kumar-Starling（MKS）立方型状态方程为工作方程,建立了将WS型混合规则推广到多参数立方型状态方程的途径。     

立方型状态方程用于蒸发热的计算

推导出立方型状态方程计算纯流体蒸发热的新公式,该计算式的特点是式中含有能量参数对温度的导数 da/dT,而与 a(T)无关。根据这一公式对立方型状态方程推算蒸发热进行了比较分析,提出a(T)与 da/dT 相互独立的计算方法,并用 Peng-Robinson 方程对70多种物质(包括烃、醇、卤代烃、酮、无机气体等)进行了关联计算,蒸汽压和蒸发热的平均相对误差分别为0.70%和1.33%。     

Van der Waals 型立方状态方程的改进 Ⅰ吸引参数的修正

介绍近年来在修正吸引参数，改进ＶａｎｄｅｒＷａａｌｓ型立方状态方程方面的主要进展。指出几种改进的状态方程的优缺点、不足之处和适用范围。     

一个修正的多参数状态方程

从统计热力学的观点出发，结合经验的状态方程，对方程参数作出适当的修正，得到一个改进的适用范围广的多参数状态方程。结果表明，修正的状态方程精度较高。     

Wong—Sandler新型混凝规则应用于MKS状态方程

为了将Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｋｕｍａｒ－Ｓｔａｒｌｉｎｇ立方型状态方程用于近临界及多种类流体混合物的计算，采用作者提出的将Ｗｏｎｇ－Ｓａｎｄｌｅｒ型混合规则推广到普遍化立方型状态方程的方法，建立了改进的ＭＫＳ／２模型，经各类体系的计算考核，ＭＫＳ／２模型对于各类体系的近临界相态行为及非对称体系平衡计算的改进是显著的。     

Van der Waals型立方状态方程的改进：I吸引参数的修正

介绍近年来在修正吸引参数，改进Ｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ型立方状态方程方面的主要进展。指出几种改进的状态方程的优缺点、不足之处和适用范围。     

Van der Waals型立方状态方程的改进——Ⅱ体积平移及多参数方程

体积平移是改进ｖａｎｄｅｒＷａｌｓ型立方状态方程，使之能精确预测液相密度的一种有效方法。采用多参数方程能同时较准确地计算蒸气压和液相密度。本文介绍这两种方法近年来的主要进展。     

Peng-Robinson状态方程计算合氢系统汽液平衡——超临界气体的参数处理

本文修正了Peng-Robinson 状态方程,使之适用于氢烃二元系统的汽-液平衡计算.对超临界气体氢引入了新的、随温度而变的a表达式和协体积项b的二元交互作用参数.计算了19个二元系统,结果表明本研究较前人为优.尤其是对氢-重烃(C_6-C_(16)),亦优于Mathias修正的Redlich-Kwong-Soave状态方程和Chao等人最近提出的立方型转子链状态方程(CCOR状态方程).修正后的a表达式除改进了汽液平衡结果,还可准确地推算氢气的P-V-T关系和第二维里系数.本研究推荐的方法可用于实际工程计算.     

UNIFAC模型与PRSV方程相结合预测二元及三元系统汽液相平衡

采用Ｗｏｎｇ和Ｓａｎｄｌｅｒ混合规则，将ＰＲＳＶ立方型状态方程与ＵＮＩＦＡＣ活度系数模型相结合，给出一种预测混合物相平衡热力学性质的方法，并用５４个二元体系和９个三元体系的实验数据做了检验，结果表明，该法可以较好地预测二元及三元体系的汽液相平衡。     

修正的硬球三参数状态方程(Ⅰ)计算流体的饱和性质

对硬球三参数状态方程(CSPT)引力参数的温度校正系数α和拟临界压缩因子(?)提出了新的温度关系式.用修正的CSPT方程(MCSPT)计算了105种纯物质的饱和性质.结果表明,新的方程改善了原CSPT方程在低对比温度下物质的饱和性质,以及临界区域内热力学性质的计算精度.并用于计算超临界状态下物质的热力学性质,有良好的外推性.     

基于改进二分法的立方型状态方程的求解

立方型状态方程是关于摩尔体积的三次方形式的方程,是化工热力学中流体p-V-T关系的数学模型。准确地求取体积是状态方程应用的关键。本文在传统二分法的基础上进行了改进,提出了饱和汽相体积和饱和液相体积有解区间的确定策略,用以求解立方型状态方程。采用PR状态方程实例验证证明,该方法简单易行,可以推广应用于立方形状态方程的求解,促进p-V-T状态方程在教学和工程实践中的应用。     

非水电解质溶液的状态方程

以甲醇为溶剂的非水电解质溶液作为研究对象,构造出能够准确描述非水电解质溶液热力学性质的状态方程。本状态方程中包含两个可调节参数,在不改变可调节参数的情况下,该状态方程对于不同温度、摩尔浓度的非水电解质溶液的热力学性质保持着良好的预测能力。状态方程中的亥姆霍斯自由能由微扰理论计算得到,详细阐述非水电解质溶液的蒸汽压、溶剂活度的求解过程。     

用FRKS状态方程关联高度非对称二元系超额焓

引言对于组分分子大小、形状、结构相差较大的高度非对称混合物,迄今仍未有计算其超额焓的满意的方法．最近Lin等用转子链立方状态方程计算了高度非对称二元系的超额焓．在他们的工作中,使用两个可调参数虽然明显改进了计算,但对大多数体系,误差仍较大．对于这一类体系,立方状态方程失败的两个主要原因是：一、对于纯物质,立方状态方程中的引力参数α通常表为温度T和偏心因子ω的函数．对于复杂化合物,特别是长链碳氢化合物,由于其性质偏离正常流体较远,偏心因子已不可靠,另外,对于高沸点物质,也难以得到可靠的ω数值;因此,…     

实用温度函数型PR方程及其在低碳醇混合物中的应用——(Ⅰ)纯物质饱和蒸汽压

本文在对立方型状态方程的详细分析基础上,采用一种实用的与温度有关的a函数表达式,修正了Peng-Robinson状态方程式.用其计算包括非极性,极性和量子流体的52种性质广泛的纯物质,特别是低碳醇混合物中各组分的饱和蒸汽压,获得了令人满意的结果.与多种常见的状态方程式相比较,尤其是对极性流体,本文有明显改进.     

修正的硬球三参数状态方程(Ⅰ)计算流体的饱和性质

对硬球三参数状态方程(CSPT)引力参数的温度校正系数α和拟临界压缩因子(?)提出了新的温度关系式.用修正的CSPT方程(MCSPT)计算了105种纯物质的饱和性质.结果表明,新的方程改善了原CSPT方程在低对比温度下物质的饱和性质,以及临界区域内热力学性质的计算精度.并用于计算超临界状态下物质的热力学性质,有良好的外推性.