Cl_2/TiCl_4体系引发异丁基乙烯基醚阳离子聚合的研究 Ⅲ.聚合反应的影响因素及反应活性

研究了反应时间、反应温度对异丁基乙烯基醚（ＩＢＶＥ）／Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４聚合反应的影响及其反应活性。在低于－７０℃的ＣＨ２Ｃｌ２中，或在较高温度并添加给电子试剂，均实现了活性阳离子聚合。     

Cl2／TiCl4体系引发IBVE活性阳离子聚合的研究：Ⅳ.聚 …

采用＾１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ光谱法证明了Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系合成出带有伯氯端基的聚合物，活性聚合物链端不含双键和羰基、非活性聚合物链端含有双键、共轭双键和不饱和羰基化合物，探讨了该体系的聚合反应机理。     

Cl2／TiCl4体系经发异本基乙烯基醚阳离子聚合的研究

研究了反应时间、反应温度对异丁基乙烯基醚（ＩＢＶＥ）／Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４聚合反应的影响及其反应活性，在低一７０℃的ＣＨ２Ｃｌ２中，呈在较高温度并添加给电子试剂，均实现了活性阳离子聚合。     

SOCl_2/TiCl_4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯阳离子共聚反应研究 Ⅰ.SOCl_2/TiCl_4的共聚合性能研究

通过对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯（Ｍ１）／苯乙烯（Ｍ２）共聚产物进行ＧＰＣ、１ＨＮＭＲ以及微臭氧化－薄层层析法等分析表征，证明该引发体系能在宽广的单体投料比范围内实现有效共聚。在确认仅生成共聚物的反应条件下，采用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ式积分法测得该体系在－３０℃、［ＳＯＣｌ２］＝２０ｍｍｏｌ／Ｌ、［ＴｉＣｌ４］＝６０ｍｍｏｌ／Ｌ、ＣＨ２Ｃｌ２溶剂中的竞聚率分别为苯乙烯ｒ２＝２．３１±０．１５；α－蒎烯ｒ１＝０．５２±０．０６。     

Cl_2/TiCl_4体系引发α-甲基苯乙烯阳离子聚合的研究 Ⅱ.聚合温度、溶剂用量以及反应时间的影响EI

本文考察了在CH_2Cl_2介质中聚合温度、溶剂用量和反应时问对Cl_2/TiCl_4体系引发α-甲基笨乙烯聚合结果的影响。随着聚合温度的降低、溶剂用量的减少及初期反应时间的延长,产物分子量增大。聚合度与温度之间符合Arrhenius关系,聚合度活化焓为-28.7kJ.mol^(-1)·K^(-1)。同时考察了产率受上述三种因素的影响。     

1,3—戊二烯阳离子聚合引发反应的研究

研究了以Ａｌ（ＯＴｆ０３引发的１，３－戊二烯在二氯甲烷中的阳离子聚合引发过程。该发反应按引发剂中残余的质子给予体与引发剂形成的Ｈ２Ｏ／Ａｌ（ＯＴｆ）３和ＨＯＴｆ／Ａｌ（ＯＴｆ）３，引发体系按共引发机一进行，聚合反应因此存在由两种引发体系产生的两种活性中心。     

1,3-戊二烯阳离子聚合引发体系(CH3)3SiCl/EtAlCl2的研究

研究了阳离子引发体系Ｍｅ３ＳｉＣｌ（ＴＭＳＣｌ）ＥｔＡｌＣＬ２在正己烷中引发的１,３－戊二烯（ＰＤ）聚合反应。研究结果表明,在ＥｔＡｌＣｌ２引发的ＰＤ聚合反应中引入ＴＭＳＣｌ后大幅主提高了聚合物产率,同时使聚合反应速率明显提高,在「ＴＭＳＣｌ」／「ＥｔＡｌＣｌ２２」＝０－１范围内,ＴＭＳＣｌ／ＥｔＡｌＣｌ２体系制备的聚合物分子量高于ＥｔＡｌＣｌ２引发制备的聚合物,这些结果表明Ｍｅ３ＳｉＣｌ／ＥｔＡ     

Cl_2/TiCl_4体系引发α-甲基苯乙烯阳离子聚合的研究——Ⅲ.聚合反应机理

本文通过总结实验现象和结果,对α-甲基苯乙烯(α-MS)/Cl_2/TiCl_4/CH_2Cl_2体系的阳离子聚合机理进行了初步探讨。分析表明,Cl_2和TiCl_4分别是引发剂和助引发剂,Cl是引发活性种;聚合过程中几乎不发生向单体链转移反应,自由离子和离子对两种形态均参与了聚合反应。     

Cl2／TiCl4体系引发异丁烯阳离子聚合的研究

采用紫外光谱法证明了Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４引发异丁烯聚合体系中同时存在着两种引发活性中心及络合竞争。经过陈化可消去其中的（ＴｉＣｌ４←Ｈ２Ｏ）活性中心。探讨了陈化对聚合产物的影响。研究了单体浓度、引发剂浓度、反应温度和反应时间对聚合产物的分子量及其分布，转化率的影响。得到了反应条件下的活性中心向单体链转移常数ＣＭ，向引发剂链转移常数Ｃ１在不同温度范围的聚合度活化能。     

Cl_2/TiCl_4体系引发α-甲基苯乙烯阳离子聚合的研究 Ⅳ.聚合反应参数

本文对题目所述体系聚合反应的Arrhenius关系式、Mayo关系式以及[Cl_2]～M_n关系式中的参数进行了分析,得到了这些参数与聚合反应影响因素之间的关系。实验结果验证了所得到的结论。     

碳-碳键型活性自由基聚合引发体系的研究现状

与其它引发剂相比,碳-碳键型引发剂由于其自身的优良性能,因而逐渐受到了研究者的重视。本文简要介绍碳-碳键型引发剂在热引发转移终止剂和反向ATRP引发体系中的引发机理,及这两种活性自由基的聚合方法。     

SOCl2／TiCl4引发体系的α—蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反就研究： …

通过对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚产物进行ＧＰＣ、＾１ＨＮＭＲ以及微臭氧化－薄层层析法等分析表征，证明该引发体系能在宽广的单体投料比范围内实现有效共聚。     

SOCl2／TiCl4引发体系的α—蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反应研？…

考究了ＴｉＣｌ４浓度,聚合反应时间,温度,外加Ｌｅｗｉｓ碱等对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系α－蒎烯／苯乙烯共聚活性及其产物的影响,结果表明,降低ＴｉＣｌ４浓度,聚合反应速率减慢,共聚产物分子量上升,但ＴｉＣｌ４浓度太低不利于反应进行;     

SOCl2/TiCl4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯阳离子共聚反应研究Ⅱ.聚合条件对共聚反应活性及其产物的影响

考察了TiCl4浓度、聚合反应时间、温度、外加Lewis碱等对SOCl2/TiCl4引发体系α-蒎烯(M1)/苯乙烯(M2)共聚活性及其产物的影响,结果表明,降低TiCl4浓度,聚合反应速率减慢,共聚产物分子量上升,但TiCl4浓度太低不利于反应进行;共聚产物分子量及其分布随反应时间的延长,变化不大;温度升高,聚合反应速率加快,共聚产物分子量下降;外加Lewis碱有利于减小两单体的聚合反应活性差,提高共聚产物分子量.     

过氧化二苯甲酰/N,N-二甲基苯胺氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合反应机理EI北大核心CSCD

以过氧化二苯甲酰(BPO)与N,N-二甲基苯胺(DMA)氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合所得甲基丙烯酸甲酯齐聚物(OMMA)作为大分子还原剂,与BPO构成氧化还原体系引发MMA聚合得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。通过气相色谱、核磁共振波谱、三检测体积排除色谱对单体转化率、OMMA及PMMA的结构进行表征和分析。结果表明,在BPO/DMA氧化还原引发体系中,相对于BPO生成的苯甲酰自由基,有更多的来自于DMA的氨基甲基自由基引发聚合进入大分子链,表明苯甲酰自由基除引发单体聚合外,还发生了另外的反应。氨基甲基自由基引发MMA聚合生成的含有DMA单元的OMMA(Mn=2400)仍具有还原性,可以与BPO构成氧化还原引发体系引发MMA聚合,得到更高相对分子质量的PMMA(Mn=3700)。     

Cl_2/TiCl_4体系引发α-甲基苯乙烯阳离子聚合的研究 Ⅱ.聚合温度、溶剂用量以及反应时间的影响

本文考察了在CH_2Cl_2介质中聚合温度、溶剂用量和反应时问对Cl_2/TiCl_4体系引发α-甲基笨乙烯聚合结果的影响。随着聚合温度的降低、溶剂用量的减少及初期反应时间的延长,产物分子量增大。聚合度与温度之间符合Arrhenius关系,聚合度活化焓为-28.7kJ.mol~(-1)·K~(-1)。同时考察了产率受上述三种因素的影响。     

三硫代碳酸酯引发的苯乙烯活性自由基光聚合

合成了一种可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)链转移试剂S,S′-二(α,α′-甲基α-″-乙酸)三硫代碳酸酯(TR IT),对以TR IT为链转移剂,苯乙烯(S t)等单体室温下的紫外光引发聚合进行了研究。得到了分布比较窄的PS t(M-w/M-n=1.10~1.14)。研究了S t光聚合过程,ln[M]0/[M]随聚合时间的延长呈线性增加,分子量随转化率也呈线性增长。用FT-IR、NM R等方法对所得聚合物的结构进行了研究,结果表明,聚合物分子链中含有三硫代碳酸酯基。以合成的含有三硫代碳酸酯基的PS t-S-C(=S)-S-PS t为大分子引发剂,在相同的光聚合条件下引发丙烯酸丁酯(BA),得到了分子量分布窄的PS t-PBA-PS t三嵌段共聚物。