相转移催化合成四乙酰氧基对叔丁基杯[4]芳烃

以聚乙二醇(PEG)600为相转移催化剂合成四乙酰氧基对叔丁基杯[4]芳烃。实验结果表明：当对叔丁基杯[4]芳烃1．0g,乙酸酐9mL,0．0224g浓98％H2SO4(质量分数)和0．4gPEG600,回流反应20min,产率达到75．1％。     

对叔丁基杯[6]芳烃合成

以对叔丁基苯酚和甲醛为原料,KOH为催化剂,合成对叔丁基杯[6]芳烃。探讨了催化剂用量、升温速率(从加热到回流所用的时间)、回流温度等因素对叔丁基杯[6]芳烃产率的影响,并从反应机理方面进行了讨论。结果表明,以10 g对叔丁基苯酚为原料,催化剂用量1.6 g,升温速率2 h,回流温度140℃时,产率达到90%。     

对叔丁基杯[6]芳烃合成方法的改进

对叔丁基杯[6]芳烃是杯芳烃的一种基本原料,而杯芳烃由于其环腔大小可调,可进行多种化学修饰等特点,从而有模拟酶催化、传输、分离与富集等方面具有广阔的应用前景,目前大多数杯[6]芳烃的衍生物都是以从对叔丁基杯[6]芳烃出发经适当步骤进行合成的,因而能够以高产率得到对叔丁基杯[6]芳烃具有重要意义。经多年摸索与研究,Gutsche等人将对叔丁基杯芳烃其产率提高到80%以上,但实验方法不易掌握、不易重复,而且和得到的粗产品中往往含有一定量的对叔丁基杯[8]芳烃、对叔丁基杯[4]芳烃等副产品,因而在重结晶纯化以后导致对叔丁基杯[6]芳烃的产…     

氨基苯甲酸酯杯[4]芳烃衍生物的合成及性能研究

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,与1,2-二溴乙烷反应得到25,27-二(2-溴乙氧基)-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃,分别与苯佐卡因、三卡因、盐酸普鲁卡因在K2CO3、Na I/DMF体系中反应,以48%~63%的产率合成了3种新型含氨基苯甲酸酯结构的杯[4]芳烃衍生物——25,27-二(2-(对乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃、25,27-二(2-(3-乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃和25,27-二(2-(4-(2-(二乙基氨基))乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃。新化合物的结构与构象经元素分析、IR、1HNMR表征证实。研究它们对K+、Pb2+等9种金属离子的萃取性能以及对氨基酸的分子识别作用。结果表明,新型杯[4]芳烃衍生物对过渡金属离子具有良好的萃取效果,对Fe2+、Cu2+、Pb2+、Zn2+、Ag+的萃取率高达90%以上;同时与氨基酸也能发生很好的配合作用,能有效地识别氨基酸,对带芳环的氨基酸比脂肪氨基酸的识别效果更好。     

杯[8]芳烃萃取稀土金属离子的研究

合成了对叔丁基杯[8]芳烃,研究了其对稀土金属钕、铕、镨离子(Nd^3 、Eu^3 、Pr^3 )在溶液中的萃取。测定了在25℃,离子强度I=0．1g／mol时Nd^3 、Eu^3 、Pr^3 的萃取平衡常数。探讨了杯[8]芳烃萃取分离这3种稀土金属离子的条件、萃取反应机理及其规律性。     

杯[4]芳烃巯基吡啶衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合得到对叔丁基杯[4]芳烃,再对其下沿酚羟基进行化学修饰,得到具有化学活性的杯[4]衍生物,该化合物与具有活泼氢的4巯基吡啶反应制得新的含N、S杯芳烃衍生物,总收率15.3%。     

对叔丁基杯[4]芳烃巯基吡啶衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合得到对叔丁基杯[4]芳烃,再对其下沿酚羟基进行化学改性,得到具有化学活性的杯[4]衍生物中间体,该中间体与具有活泼氢的2-巯基吡啶反应制得新的含N、S杯芳烃衍生物,总收率14.4%。     

对叔丁基杯[4]芳烃乙酸萃取磷酸二氢铵溶液中Mg~(2+)的研究

通过考察对叔丁基杯[4]芳烃乙酸,以及与其它萃取剂形成酸加酸、酸加碱、酸加中性混合萃取剂对磷酸二氢铵溶液中Mg2+萃取分配比的影响,选出萃取Mg2+的适宜萃取剂对叔丁基杯[4]芳烃乙酸;通过考察杯芳烃及其衍生物分子结构同,研究了对叔丁基杯[4]芳烃乙酸从磷酸二氢铵溶液中萃取Mg2+的反应机理,通过考察溶液pH值对萃取平衡分配比的影响,证明了对叔丁基杯[4]芳烃乙酸萃取Mg2+符合阳离子交换机理;通过考察反应温度对分配比的影响,求得了萃取热焓为16.23 kJ·mol-1,自由能为-31.24 kJ·mol-1和熵变为138.40 kJ·mol-1·K-1.同时考察了萃取剂初始浓度、水相Mg2+浓度、相比等影响因素对萃取分配比的影响,得到了萃取Mg2+的适宜工艺条件;经用实际湿法磷酸的氨中和液实验,结果表明,在最佳工艺条件下,经过二级萃取,就可以制取优品级NH4H2PO4(MAP).     

杯[4]芳烃咪唑盐的微波合成及在氟化反应中的应用

以杯[4]芳烃为起始原料,首先制得中间体杯[4]芳烃双溴代烷基衍生物,然后经微波辐射和阴离子交换,共得9种杯[4]芳烃咪唑盐衍生物,化合物的结构与构象经元素分析、IR、1HNMR、19FNMR、31PNMR表征.研究了它们在对氯硝基苯氟化反应中的催化性能以及对K+的萃取性能.结果表明,这9种化合物在氟化反应中的催化效果良好,对氟硝基苯的收率为80.89％～92.67％;同时化合物对K+具有较好的萃取效果,其中以化合物25,27-二[4-(3-甲基咪唑)乙氧基]-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃六氟磷酸盐的萃取效果最好,萃取率可达75.45％.     

杯[4]芳烃偶氮衍生物的合成及其金属离子萃取性能

杯芳烃作为超分子化学的重要组成部分,近年来得到了快速发展并成为化学家的研究热点。以脱叔丁基-杯[4]芳烃为原料合成了杯[4]芳烃偶氮衍生物,其结构经IR和1H NMR所表征。研究了该主体分子对金属离子的萃取性能,实验结果表明,该主体分子对Mg2＋具有较高的萃取作用。讨论了主客体间配位作用的机制。     

对叔丁基杯[8]芳烃与钐、钆固体配合物的合成和表征

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,RE(NO3)3·4DMSO(RE=Sm3+,Gd3+)与对叔丁基杯[8]芳烃(H8L)反应得到 [RE(H6L)(NO3)(DMF)4]·2 DMF固体配合物,其结构通过元素分析,红外光谱,热谱进行了表征,稀土离子的配位数 为8。     

氮杂杯[6]芳烃的合成与表征

以三聚氯氰和对苯二胺为原料,碳酸钾或氢氧化钾作为缚酸剂,合成氮杂杯[6]芳烃第一步中间体N,N’-二(4,6-二氯-1,3,5-均三嗪-2-基)-1,4-苯二胺(Ⅰ)和第二步中间体2,4-二(4-胺基苯胺基)-6-氯-1,3,5-均三嗪(Ⅱ),再由(Ⅰ)和(Ⅱ)合成最终产物氮杂杯[6]芳烃。通过红外光谱分析法和核磁共振氢谱法对产物进行了表征,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性。     

氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物的合成与表征

本论文主要以自制氮杂杯[6]芳烃和迭氮化钠为原料,合成氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物。通过红外光谱分析法和核磁共振氢谱法对产物进行了表征,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性。     

氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物的合成与表征

以氮杂杯[6]芳烃和迭氮化钠为原料,四氢呋喃为溶剂,在为40~45℃合成了氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物,通过薄层色谱分析法、红外光谱分析法和核磁共振氢谱法对产物进行了表征,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性。     

Synthesis of novel silica gel immobilized‐calix[4]arene amide ionophores and their anion binding abilities toward phosphate and chromate anions

This article describes the synthesis and characterization of four new calix[4]arene ionophores 5–7 and 9 and corresponding two new silica gel‐immobilized calix[4]arene ionophores containing pyridine 10 and 11 via modification of calix[4]arene monoamide derivatives 5 and 6 with aminopropyl silica gel, respectively. The extraction studies have been performed using liquid–liquid extraction for receptors 5–7 and 9 and solid–liquid batchwise sorption procedures for receptors 10 and 11 . Obtained extraction results showed that the immobilized‐calix[4] arene ionophores 10 and 11 have high extraction ability toward chromate and phosphate anions as compared to their corresponding monomeric precursors 5 and 6 . © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

新型杯[4]芳烃衍生物对Pb~(2+),Cd~(2+)的萃取性质

研究了新型杯[4]芳烃D对Pb2+,Cd2+离子的液-液萃取性质,并将其与自制的杯[4]芳烃A及其衍生物B、C对Pb2+,Cd2+离子的液-液萃取性质进行了比较。结果表明,与化合物A~C相比,D对Pb2+萃取率最高,在实验条件下,可达到42.8%;测试的四种化合物对Cd2+离子的萃取效率均不佳,未经任何修饰的杯[4]芳烃A的萃取效率最高,仅8.5%。推测对Cd2+的萃取为阳离子交换机理。     

对叔丁基杯[4]芳烃包合物对聚乳酸结晶过程的影响

以对叔丁基杯[4]芳烃(tBC4)为主体,甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯为客体分子,制备4种tBC4包合物tBC4-t、tBC4-ox、tBC4-mx、tBC4-px。考察了tBC4包合物对左旋聚乳酸(PLLA)结晶性能及结晶形态的影响。结果表明,tBC4包合物能将PLLA的结晶峰值温度(T_p)提高近7℃;进一步研究发现几种包合物在经高温后,客体小分子逃逸,样品均改变为相同的晶体结构,因此对PLLA成核有相同的影响;此外,含有成核剂的PLLA球晶尺寸小于空白PLLA的球晶尺寸,成核剂的加入不改变PLLA球晶生长的方式。