钌(II)-III(1,10-菲咯啉)-KMnO4化学发光体系测定硫脲

分别考察了钌(II)-III(1,10-菲咯啉)和硫脲在KMnO4、KBrO3、K2S2O8、I2、KIO4、Ce(SO4)2存在下的化学发光反应情况,发现只有KMnO4能氧化硫脲和钌(II)-III(1,10-菲咯啉)而发光.体系的化学发光强度与硫脲的浓度在2.0×10-8～1.0×10-5mol·L-1范围内呈线性关系,方法的检出限为2.0×10-8mol·L-1,平行测定10次相对标准偏差为1.1%.该法用于分析测定白葡萄酒中的硫脲,平均回收率为96.3%～103%获得满意结果.     

一种双核钌(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱分析

多吡啶钌配合物在光物理、电化学、核酸结构探测等研究领域占有重要的位置.对2,9-二(2-咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉)邻菲咯啉双核钌(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱进行了报道,并利用氢-氢同核相关谱(1H-1H COSY)对该配合物的氢谱峰进行了详细归属.     

铕-镧-柠檬酸-1,10-菲咯啉配合物荧光性能研究

分别合成了铕与柠檬酸配位的二元配合物,铕、柠檬酸、1,10-菲咯啉配位的三元配合物和掺杂不同量镧的多核三元配合物.经过元素分析、红外分析和热重差热分析等手段确定了配合物的组成与结构.通过荧光光谱及荧光寿命测试了其荧光性能,结果表明当铕与镧掺杂摩尔比为6:4时能得到荧光强度最强且荧光寿命最长的稀土配合物.实验结果拟合表明,当铕镧摩尔比在1:9～5:5时,镧离子对铕荧光的敏化程度以指数形式衰减,当铕镧摩尔比在6:4～9:1时,镧离子对铕荧光的敏化程度以线性方式衰减.     

铕、钇-苯甲酸-1,10-菲咯啉的合成及荧光性质研究

分别合成了稀土(铕、钇)与苯甲酸、1,10-菲咯啉配位的有机稀土羧酸配合物.通过元素分析和红外分析确定了配合物的组成与结构.通过荧光光谱与荧光寿命研究了它们的荧光性质.试验结果表明当钇掺入配合物后,能极大地增强铕的特征荧光,当铕钇的摩尔比为3:7时荧光强度最强,且此时的荧光寿命最长.经拟合后发现,在(铕、钇)-苯甲酸-1,10-菲咯啉配合物中,钇离子对铕荧光的敏化程度随钇含量的降低以指数形式衰减.     

铕-镧-柠檬酸-1,10-菲咯啉配合物荧光性能研究

分别合成了铕与柠檬酸配位的二元配合物，铕、柠檬酸、1，10－菲咯啉配位的三元配合物和掺杂不同量镧的多核三元配合物。经过元素分析、红外分析和热重差热分析等手段确定了配合物的组成与结构。通过荧光光谱及荧光寿命测试了其荧光性能，结果表明当铕与镧掺杂摩尔比为6：4时能得到荧光强度最强且荧光寿命最长的稀土配合。实验结果拟合表明，当铕镧摩尔比在1：9－5：5时，镧离了对铕荧光的敏化程度以指数形式衰减，当铕镧摩尔比在6：4－9：1时，镧离子对铕荧光的敏化程度以线性方式衰减。     

以咪唑并邻菲咯啉铁(Ⅲ)配合物为杂交指示剂的DNA荧光光纤传感器研究

在0.2 mol.L-1的B-R(pH5.0)缓冲溶液中,运用荧光光谱法研究了咪唑并邻菲咯啉铁配合物([Fe(phen)2IP].3Cl O4.2 H2O,phen=邻菲咯啉,IP=咪唑并邻菲咯啉)与鲑鱼精DNA的相互作用。实验结果表明,[Fe(phen)2IP]3+与DNA的作用方式为嵌插结合。以[Fe(phen)2IP]3+为杂交指示剂制成了DNA荧光光纤传感器,检测了与固定在光纤上的探针DNA互补的靶DNA。实验表明,检测的线性范围为1.25×10-8～1.50×10-7mol.L-1,检测限为1.35×10-9mol.L-1。     

2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉间接光度法测定抗坏血酸

以2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉为显色剂,建立了一种新的间接光度法测定抗坏血酸。在乙醇和pH6.0的乙酸—乙酸钠缓冲溶液中,基于抗坏血酸可以将Cu2 还原成Cu ,进而Cu 与2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉生成稳定的桔红色络合物,在其最大吸收波长475 nm处测其相对吸光度以测定抗坏血酸。该方法测定抗坏血酸的线性范围为17.6~176μg/25mL,回归方程为A=0.00384C 0.05426,相关系数为0.99957,摩尔吸光系数ε475=1.963×104L.mol-1.cm-1,最低检测限为9.73×10-2μg.mL-1,同时还测定了抗坏血酸与Cu 及显色剂的反应比。     

钌(Ⅱ)催化1-苯基-5-吡唑啉酮和碳酸亚乙烯酯的偶联反应

设计了一个新颖的钌(Ⅱ)催化1-苯基-5-吡唑啉酮与碳酸亚乙烯基的C-C/C-N环化反应。在该转化过程中,碳酸亚乙烯酯作为乙炔醇或乙炔的替代物,不需要额外添加任何氧化剂和碱。该反应具有广阔的底物范围和良好的官能团相容性,能够以42%~87%的收率得到一系列的1H-吡唑并[1,2-a]噌啉酮。提出了一种可能涉及到串联的C-H活化/分子内C-N形成/消除CO_(2)或CO^(2-)_(3)等历程的机制。此外,在执行克级反应时得到了一个令人满意的产率。     

邻菲咯啉和脂肪类羧酸配体构筑的两个镉配合物的合成和晶体结构

以金属有机配合物Cd(phen)2(NO3)2同脂肪类羧酸配体水热反应得到了两个配位聚合物[Cd(tar)(phen)]n(1)和[Cd(fum)(phen)]n(2)(tar=酒石酸根离子,fum=反丁烯二酸根离子,phen=1,10-邻菲咯啉),并通过X射线单晶结构分析对合成化合物进行了表征.结构分析数据表明,配合物1和2均属于单斜晶系,空间群分别是P2(1)/c和P2/c.配合物1中的酒石酸配体配位方式为不对称型,通过羧酸配体桥联Cd(II)金属中心形成一维折线形链,在相邻链上的phen配体间存在π-π相互作用,一维链并进一步通过氢键形成三维超分子结构.配合物2为二维层状结构,在合成过程中苹果酸脱水形成了反丁烯二酸,这与之前报道的该类型原位反应均有所不同.     

苯基硫脲-磷酸三丁酯-乙酸乙酯体系对钌(Ⅲ)的萃取分离和萃取光度分析的研究

提出了一个用苯基硫脲（ＰＴＵ）－磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－乙酸乙酯萃取体系分离和测定Ｒｕ（Ⅲ）的新方法。在≥５ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中，Ｒｕ（Ⅲ）与ＰＴＵ－６ｍｏｌ／ＬＨＣｌ溶液在８０～８５℃下加热数分钟后，生成的Ｒｕ（Ⅲ）－ＰＴＵ络合物可用ＴＢＰ－乙酸乙酯溶液定量萃取。文中试验了影响萃取的各种因素，测定了萃合物的组成为Ｒｕ∶ＰＴＵ∶ＴＢＰ＝１∶２∶１，研究了萃取机理，提出了萃合物的可能结构。Ｒｕ－ＰＴＵ－ＴＢＰ萃合物为蓝色，可用于Ｒｕ（Ⅲ）的萃取光度分析，ε６１９＝４．０×１０３Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，校准曲线在０～２００μｇＲｕ／５ｍＬ范围内服从比耳定律，常见贱金属离子和一定量的贵金属离子不干扰测定。     

Fe(Ⅱ)(Ⅲ)—EDTA体系研究(Ⅳ)——邻菲啰啉光度法测铁价态

本文研究了萃取过程中Fe(Ⅲ)—phen体系光还原规律。实验发现在散射光中Fe~(3+)—phen络合物发生显著的光还原反应,向体系中加入EDTA可阻止Fe~(3+)-phen的光还原,但并不影响NH_2OH·HCI对Fe~(3+)还原为Fe(Ⅱ)的反应。少量还原剂(S_2O_3~(2-))存在时不影响铁价态测定。本方法能用于Fe(Ⅱ)(Ⅲ)—EDTA体系的铁价态测定。     

Cu（Ⅱ）-铍试剂Ⅲ-吐温-80三元体系分光光度法测定铜

在吐温-80存在下,研究了铜（Ⅱ）与铍试剂Ⅲ的显色反应条件,建立了分光光度法测定微量铜的新方法。实验表明,在pH=9.07硼砂-盐酸缓冲溶液中,络合物的最大吸收峰位于564 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε为1.35×10^5L/（mol.cm）,检出限为0.02μg/mL。10 mL显色液中铜（Ⅱ）在0.06-3.2μg范围内符合比尔定律。该方法可用于铝合金和水样中铜（Ⅱ）的测定,回收率在98.4%-104.6%之间,RSD在1.03%-5.20%范围内。     

1,10-菲绕啉对织物化学镀铜的影响

研究1,10-菲绕啉对织物化学镀铜沉积速率、镀层成分、微观结构、表面形貌和表面电阻的影响。结果表明:添加适量的1,10-菲绕啉可以有效提高沉积速率,表面电阻明显降低,使镀层变得致密均匀,颜色由棕黑色变成亮铜色。添加1,10-菲绕啉还可使镀层中的铜含量增高,改善镀层微观结构,减小晶粒尺寸,可起到细化晶粒的作用,镀层由原来的(111)晶面择优取向转变为(220)和(311)晶面择优取向。     

一种双核钌（Ⅱ）配合物的核磁共振氢谱分析

多吡啶钌配合物在光物理、电化学、核酸结构探测等研究领域占有重要的位置．对2，9-二(2-咪唑并[4，5-f]邻菲咯啉)邻菲咯啉双核钌(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱进行了报道，并利用氢一氢同核相关谱(^1H^-1HCOSY)对该配合物的氢谱峰进行了详细归属。     

邻菲罗啉分光光度法测定自来水中的铁（Ⅲ）含量

研究了在低浓度范围内用盐酸羟胺作还原剂,邻菲罗啉作络合显色剂,在400nm-550nm波长处用紫外分光光度法测定自来水中铁（Ⅲ）离子含量的可行性。线性范围0g／mL-100g／mL,该方法显色灵敏,选择性好,用于自来水中微量铁（Ⅲ）离子含量的测定,结果满意。     

7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉与铌(Ⅴ)的显色反应

研究显色剂7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉与Nb(Ⅴ)的显色反应条件.结果表明:试剂与铌(Ⅴ)在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲介质中形成稳定的橘黄色络合物,其组成比n(铌)∶n(试剂)=1∶1,λmax=500 nm,络合物表观摩尔吸光系数为2.508×104L.mol-.1cm-1,Nb(Ⅴ)的质量浓度在0～1.6 mg/L范围内符合比尔定律.     

铁(Ⅲ)-茜素红S络合物光度法测定蛋白质

在pH为3.6的Clark-Lub's(C-L)缓冲溶液中,蛋白质与Fe(Ⅲ)-茜素红S络合物相互作用生成三元复合物,复合物的最大吸收峰波长A=567 nin,考察了反应体系的各个影响因素,并对反应机理进行了初步讨论.在确定的最佳试验条件下,BsA浓度在0～200 mg/L、HSA在0～125 mg/L范围内符合比尔定律,对BSA和HSA的摩尔吸光系数ε856,分别为1_61×105和1.75×105L·mol-1·cm-1,据此建立了一种测定蛋白质的新方法,用于人血清样品中总蛋白的测定,结果与凯氏定氮法基本一致.     

乙二胺桥联2-甲基邻菲罗啉镧(Ⅲ)配合物的合成及抗癌活性

合成并表征了乙二胺桥联2-甲基邻菲罗啉配体及其镧(Ⅲ)配合物,研究了配合物对人的HL60白血病、PC-3MIE8前列腺癌、BGC-823胃癌、MDA-MB-435乳腺癌、Bel-7402肝癌、Hela宫颈癌等6种瘤株的体外抗肿瘤活性及其与DNA的作用方式。结果表明,该化合物对实验的6种瘤株均具有明显的生长抑制作用,其作用机理可能是配合物以部分插入方式,同时伴随共价作用和静电作用与DNA发生作用,进而影响基因调控与表达,从而抑制肿瘤细胞的生长,最终导致癌细胞的死亡。     

Fe(Ⅱ)(Ⅲ)-EDTA体系研究(Ⅴ)——Fe(Ⅲ)-Phen-EDTA光还原方法及其应用

本文研究了Fe(Ⅲl)—phen和Fe(Ⅲ)—phen—EDTA体系的光还原条件,实验发现当用高压汞灯液内照射时,上体系中的100～300μgFe在6～15分钟能被还原为Fe(phen)_3~(2 )。这种光还原方法用于GSD—1标准矿样中铁的分析,其结果与推荐值一致.