副产物含量对栲胶脱硫液性质的影响

在栲胶脱硫生产过程中除了主反应外,同时还伴随Na2S2O3,Na2SO4,NaSCN及NaHCO3等盐类生成的副反应.这些副产物的生成会影响栲胶脱硫液的性质,并最终影响整个脱硫循环工艺的稳定.为了避免这些影响,从表面张力、黏度和密度三个方面分析了Na2S2O3,Na2SO4,NaSCN和NaHCO3四种栲胶脱硫工艺的副产物对栲胶脱硫溶液的影响.结果表明,副产物的积累可以引起脱硫溶液表面张力的下降以及溶液黏度和密度的增加,从而引起脱硫工艺中操作条件的改变,最终影响整个系统的脱硫效率.     

栲胶脱硫工艺中含硫副产物生成的热力学分析

采用热力学方法研究了栲胶脱硫工艺中HS-与钒的反应机理和副反应的吉布斯自由能变。研究结果表明,脱硫液中五价钒主要是以HV2O3-7形式存在,四价钒主要是以V4O2-9形式存在。HS-与五价钒反应可瞬间生成多硫离子S2-x,然后S2-x转化为单质硫。在栲胶脱硫工艺的操作温度下,HS-和S2-x与氧气作用均可生成副产物,但S2-x比HS-活泼,更易发生副反应,且S2-x中x的值越小越活泼。在S2-x转化为副产物S2O2-3的过程中,温度越高,越有利于副反应的发生。对栲胶脱硫工艺而言,S2-x是生成副产物的活性中间产物,因此,栲胶脱硫液在进入再生系统前,应使S2-x尽可能多地转化为S8结构。     

栲胶脱硫副产物对脱硫液粘度的影响

模拟栲胶脱硫液中副产物的积累过程,配制了含有不同浓度副产物的仿栲胶脱硫液,考察了栲胶脱硫液中Na2SO4、Na2S2O3、NaHCO3、NaSCN等副产物对脱硫液粘度的影响。结果表明,这些副产物的积累均会使栲胶脱硫液粘度增大,其中Na2S2O3和NaSCN是影响栲胶脱硫液粘度的主要因素;讨论了脱硫液粘度与主要副产物浓度之间的关系,用Excel软件进行了回归分析,得到很好的线性关系,为实际生产中估算栲胶脱硫液的粘度提供了一定的理论依据。     

栲胶脱硫副产物对脱硫液密度影响的研究

模拟栲胶脱硫液中副产物的积累过程,配制了含有不同浓度副产物的仿栲胶脱硫液,考察了栲胶脱硫液中副产物对脱硫液密度的影响,得出这些副产物的积累均会使栲胶脱硫液密度增大,其中副产物Na2S2O3和NaSCN是影响栲胶脱硫液密度的主要因素。讨论了脱硫液密度与溶液中主要副产物浓度之间的关系,并用Excel软件对实验数据进行了回归分析,得到很好的线性关系,为实际生产中估算栲胶脱硫液的密度提供了一定的理论依据。     

湿法脱硫副产物的形成及对脱硫工艺的影响

湿法脱硫工艺主要副产物为Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS。副产物的生成,降低了催化剂的脱硫效率,使出口H2S含量升高,阻碍了O2在脱硫液中的传质;同时其自身的氧化反应也耗用了一定量的催化剂,不利于硫颗粒的浮选,使硫颗粒在再生槽的停留时间加长,增加了副产物的生成几率。在副产物含量升高时,可适当调整催化剂的浓度,以便于维持正常的脱硫效率。     

脱硫副反应及腐蚀问题

1 脱硫副反应 脱硫副反应生成物多以副盐形式存在于溶液中,脱硫过程生成Na2S3O3和Na2SO4副反应的根本原因是溶液中存在O2和HS-。降低被处理气体中氧含量,减少再生过程贫液空气夹带量,加快析硫速度、降低溶液中Hs-浓度是降低Na,S,O,和Na2SO4生成率的有效途径。当     

脱硫副反应及副盐回收技术研究

通过例举生成Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS的副反应,阐述了碱性水溶液脱除H2S多过程中发生的脱硫副反应,分析了温度、pH值和运转时间与生成物Na2S3O3的关系;简述了副产物对脱硫的影响;论述了回收Na2S3O3、NaCNS、(NH4)2S2O3、NH4CNS以及采用硫酸法和盐酸法精制NaCNS的基本原理和工艺流程;介绍了Na2S2O3等副盐的产品质量标准.     

栲胶脱硫过程中单质硫生成机理

采用循环伏安法研究了栲胶脱硫过程中HS-和V5＋之间的氧化还原反应。实验结果表明：在栲胶脱硫过程中,HS-和V5＋之间的反应有多硫离子Sx2-生成,多硫离子是反应过程中的活性中间产物,其进一步转化可生成单质硫S8。随着反应物V5＋浓度的增加,单质硫的生成速率增加。最后,提出了一种硫氢根HS-和V5＋反应生成单质硫S8的自由基机理。     

栲胶脱硫法与改良ADA脱硫法的比较

实验比较了栲胶法脱硫与改良ADA法脱硫,讨论了脱硫效率、碱耗量和副产物Na2S2O3含量随脱硫时间变化的情况。结果表明,两种方法的脱硫效率都很高,连续脱硫10 h,也都在99.87%以上。从脱硫效率来看,两方法均能达到脱硫要求,但栲胶法比改良ADA法略好。从碱耗量和副产物Na2S2O3含量来看,改良ADA法远比不上栲胶法。尽管实验装置与实际生产存在着一定的差距,但所取得的实验数据也能真实地反映出这两种脱硫方法的差异。     

脱硫溶液技术管理控制分析

脱硫溶液的主要组分以纯碱为多,脱硫液由纯碱、氨水及催化剂栲胶、偏钒酸钠(Na VO3)、888等人工配制而成,溶液中的副产物主要有Na HCO3、Na2S2O3、Na2SO4及Na CNS,副产物含量多少受制于生产装置和生产运行条件。溶液的各组分含量决定脱硫效率高低,同时反映出脱硫装置在生产运行中存在的问题,本文从脱硫溶液的技术管理角度分析了脱硫液成分、理化性质对脱硫效果的影响。     

湿法脱硫实现长周期低费用运行探讨

我厂现采用改良ADA法脱硫,鼓泡吸收,高塔再生浮选。其特点是在脱硫塔中同时进行吸收和析出反应,有大量的单质硫析出,由此造成脱硫塔堵,生产周期短(表现为阻力上升快)。整体工艺采用先中变后脱硫,进入脱硫塔前气相CO2含量高(约40%),由于系统中总盐含量高(特别是NaHCO3含量高),更易堵塔。目前脱硫塔生产周期为90天左右,堵塔主要在塔内填料段和鼓泡器孔。1　堵塔原因分析与解决方案1.1　堵塔原因分析(1)填料段堵是由于气相携带的液滴吸附在填料上失去水分,液体中盐分(Na2CO3、NaHCO3、Na2S2O3等)以晶体析出与所携带的单质硫形成膏…     

栲胶法脱除硫化氢影响因素的研究

在对栲胶法脱硫工艺操作条件探讨的过程中,考察了碱液浓度(简称碱度)、栲胶浓度、钒浓度和温度对它的影响(主要考虑脱硫效率),获得了各因素影响脱硫效率的一般规律和适宜的操作条件,并得出碱度是影响其脱硫效率的主要因素,总碱度控制在12g／L以下比较适宜;栲胶和钒在脱硫过程中只起催化作用,且得到二者比例满足1．5～2时,脱硫效果最佳;温度对脱硫效率的影响主要是在较高温度下会促进副产物Na2S2O3的生成,所以脱硫反应器中的温度不能太高,经实验证明,一般控制在30℃～40℃．     

脱硫溶液中Na2S2O3含量分析的探讨

脱硫溶液中的Na2S2O3是脱硫过程中的副产物，其含量的高低既是溶液脱硫能力的一种体现，也是操作工对脱硫溶液进行加料操作时的一个重要参考数据，所以，脱硫溶液中Na2S2O3含量分析很重要。由于脱硫溶液中含有S^2-等还原性离子干扰Na2S2O3的测定，故在测定中需要寻找一种合适的方法来消除S^2-等还原性离子的干扰。     

准确、快速测定栲胶脱硫液中总碱和悬浮硫含量的新方法

以煤焦为原料的合成氨生产装置中，大多数厂家已经由原来的加压A．D.A脱硫改为效率较高、经济性较好的栲胶脱硫。栲胶脱硫液中主要含有栲胶、碳酸氢钠、碳酸钠、钒酸钾、悬浮硫、硫氢化钠、硫代硫酸钠等，栲胶脱硫的反应机理是利用碱性溶液吸收半水煤气中的H2S，然后借助栲胶和钒做为载体和膣化剂将吸收的H2S转化为单质硫。其中总碱的含量高低是栲胶脱硫液实现高效脱硫的重要指标，而悬浮硫的含量则影响栲胶溶液的脱硫能力，它将为溢硫操作提供依据。     

控制硫酸铜加入量实现脱硫废水回用的初步研究

以Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液为吸收液的湿法氧化脱硫技术所形成的脱硫废液,含有大量的Na2SO4、Na2S2O3、NaSCN,导致脱硫效率降低且严重超出污水排放标准,成为生产和环保的难题。提出在脱硫废液中加入适量硫酸铜,当硫酸铜的加入量为废液中NaSCN含量的50%左右时,可形成物相纯净的CuSCN沉淀,同时水体中S2O32-转化为SO42-,而且未检测出溶液中有残余的铜离子。经过该法处理过的水体中SCN-、S2O32-浓度显著降低,SO42-浓度增加接近饱和浓度值,再采用低温结晶法析出部分Na2SO4后可作为脱硫液补水回用。     

凹凸棒黏土脱硫催化剂选择氧化H_2S的研究

以1.0 mol/L盐酸改性活化的凹凸棒黏土为载体,采用单因素法对脱硫催化剂的活性剂进行筛选,采用正交实验,对脱硫催化剂选择氧化H2S气体进行研究。利用IR技术对脱硫反应前后和再生后的样品进行表征。结果表明,脱硫催化剂的最佳活性剂及其含量为：凹凸棒黏土70%,TiO210%,Fe2O310%,Al2O35%,MnO25%,在脱硫温度240℃,硫化氢流量200 mL/min,氧硫比1.8的工艺条件下,脱硫催化剂对H2S有很高的去除率,并且H2S可被选择性的氧化为单质硫,生成的单质硫质量最大可以占到催化剂的18.4%,硫容大于24.0%。     

凹凸棒黏土脱硫催化剂选择氧化H2S的研究

以1.0 mol/L盐酸改性活化的凹凸棒黏土为载体,采用单因素法对脱硫催化剂的活性剂进行筛选,采用正交实验,对脱硫催化剂选择氧化H2S气体进行研究。利用IR技术对脱硫反应前后和再生后的样品进行表征。结果表明,脱硫催化剂的最佳活性剂及其含量为:凹凸棒黏土70%,TiO210%,Fe2O310%,Al2O35%,MnO25%,在脱硫温度240℃,硫化氢流量200 mL/min,氧硫比1.8的工艺条件下,脱硫催化剂对H2S有很高的去除率,并且H2S可被选择性的氧化为单质硫,生成的单质硫质量最大可以占到催化剂的18.4%,硫容大于24.0%。     

橡椀和荆树皮栲胶以及单宁酸用于湿法脱硫的比较研究

考察了半水煤气常压和变换气加压栲胶脱硫的运行情况,分析比较了橡椀、荆树皮和工业脱硫用栲胶的组成及其对HS-的氧化动力学,探讨了减少堵塔和副反应的方法。结果表明,3种栲胶组成的主要区别为单宁酸含量差异较大。活化预处理后,3种栲胶的脱硫能力显著增强且具有几乎相同的脱硫能力,但单宁酸脱硫能力基本没变化。红外光谱分析表明,活化后3种栲胶均产生了具有较强氧化性的νO—H和νCOOH官能团,而单宁酸没有观察到类似的现象。栲胶与五氧化二钒的浓度比对HS-的氧化速率没有影响,因此,栲胶脱硫工艺不能通过栲胶与五氧化二钒的浓度比控制析硫速度以及副反应发生的程度。     

一种将硫泡沫中单质硫及脱硫液进行分离回收的工艺

本发明涉及一种提取单质硫的方法，具体地说是一种将硫泡沫中的单质硫及脱硫液进行分离回收的工艺。本发明使用二硫化碳做萃取剂对硫泡沫进行萃取并分离萃取相及萃余相，随后将萃取相中的萃取剂蒸发后得单质硫，萃余相为脱硫液。本发明是在室温下采用萃取分离的方法将硫泡沫中单质硫及脱硫液进行分离回收，不仅节省了蒸汽消耗，还不会出现因单质硫或S^2-的过度氧化而形成的S2O3^2-富集，碱液脱硫剂可以循环使用，从而避免了因脱硫液失去脱硫功效而不能回收利用所造成的巨大浪费。     

偏钒酸钠与硫化氢反应的光谱研究

采用紫外可见分光光度法研究栲胶脱硫体系下的偏钒酸钠与硫化氢作用过程中的硫元素迁移规律,选用碳酸盐缓冲溶液调控反应体系的pH值为8～9来模拟硫化氢的吸收,结果表明:偏钒酸钠与HS-反应时,迅速生成了吸收波长为360nm的多硫离子,而后多硫离子再缓慢转化成硫单质;同时五价钒被还原为四价钒离子.反应体系中多硫离子的存在与c(Na_2S)∶c(NaVO_3)有关,且c(Na_2S)∶c(NaVO_3)越大,多硫离子的生成越低,意味着转化为稳定单质硫的效率越低.多硫离子自身不稳定,受温度和放置时间影响较大.