缩合型有机硅电子灌封材料之固化体系研究

以二丁基二醋酸锡(D-70)为催化剂,分别以二甲基二乙氧基硅烷、三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、硅酸乙酯-40(Si40)及其混合物作为固化剂,比较了不同固化剂对硅凝胶表干时间和硬度的影响。结果表明,室温下采用三乙氧基硅烷固化速度很慢,而采用正硅酸乙酯和正硅酸乙酯低聚物Si40时固化速度相近,凝胶硬度也相差不大。对混合固化剂来说,二甲基二乙氧基硅烷与正硅酸乙酯配伍较好(质量混合比例在1左右)。该催化固化体系可用于快速电子灌封凝胶的制备。     

E-4-溴-(1,2-二苯乙烯)的合成研究

以对溴苯甲醛为原料,经两步反应合成E-4-溴-(1,2-二苯乙烯)。优化条件:48 g氯苄与60 g亚磷酸三乙酯在147～150℃制取中间体DTBP 78 g;对溴苯甲醛60 g,溶剂甲苯500 g,甲醇钠21 g,反应温度40～45℃,反应时间4 h,获得产品收率达68%。这种合成方法条件温和、经济又易控制,适合工业化生产。     

1,1,3-三乙氧基丁烷与二丙基二醇丁醚的起泡性能*

1,1,3-三乙氧基丁烷(代号TEB)与二丙基二醇丁醚是同分异构体,根据浮选药剂的同分异构原理,二丙基二醇丁醚亦应与TEB相似,都是良好的起泡剂,并通过某铜矿浮选实践得到了证明.     

用N,N-二(2-乙基己基)-2,2-二甲基丙酰胺逆流萃取选择性提取铀

《Solvent Extraction and Ion Exchange》2011年29卷(4)期发表Yasutoshi Banden等人的文章,介绍用N,N-二(2-乙基己基)-2,2-二甲基丙酰胺逆流萃取选择性提取铀的研究成果。以N,N-二(2-乙基己基)-2,2-二甲基丙酰胺(DEHDMPA)作为萃取剂,在包括铀萃取、淋洗和反萃取3个步骤的混合-澄清器中,作者进行了选择性提取铀的连续逆流萃取试验。DEHDMPA对U(Ⅵ)     

毛细管电泳手性分离2-（9-蒽基）-2-羟基乙酸和2-（9-蒽基）-2-甲氧基乙酸

以甲基化β-环糊精为手性选择试剂，对外消旋的2-（9-蒽基）-2-羟基乙酸和2-（9-蒽基）-2-甲氧基乙酸的毛细管电泳分离进行了研究。实验结果表明，分别采用部分甲基化-β-环糊精和2，6二甲基-β-环糊精为手性选择剂，在20mmol／L的三羟甲基氨基甲烷（Tris）-磷酸缓冲体系中，2-（9-蒽基）-2——羟基乙酸对映体具有良好的分离效果；2-（9-蒽基）-2-甲氧基乙酸对映体达到了部分分离。     

正交设计法优化3-氯-2,4-二氟溴苯合成工艺

以2, 6-二氟氯苯为原料,经过N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴代反应生成3-氯-2,4-二氟溴苯。以收率为评价指标,进行了L16(44)正交试验,考察了原料配比、反应温度、反应时间对收率的影响,获得了最佳反应条件:2, 6-二氟氯苯与NBS物质的量比为1∶1.09、2,6-二氟氯苯与浓硫酸物质的量比为1∶15,反应温度为0℃,反应时间为4 h。最佳反应条件验证实验显示,产品收率高达90%。     

普瑞巴林关键中间体3-氨甲基-5-甲基己酸的合成

异戊醛和氰乙酸乙酯经Knoevenagel缩合反应,与丙二酸二乙酯发生Michael加成反应,盐酸水解脱羧得到重要中间体3-异丁基戊二酸,首次提纯得到3-异丁基戊二酸纯品,收率为71.25%;3-异丁基戊二酸经环合、氨解得到3-(氨甲酰甲基)-5-甲基己酸,收率为79.88%,经Hofmann重排得到普瑞巴林外消旋体,收率为79.87%。     

苯甲酸-双2-乙基己基-磷酸酐的合成与应用

以P204(双2-乙基己基-磷酸酯)、苯甲酸为原料, 经酰化反应, 合成了目标化合物苯甲酸-双2-乙基己基-磷酸酐, 较佳合成条件为: 以三乙胺为缚酸剂, n(P204)∶n(苯甲酸)=1∶1.1, 反应温度为0 ℃。该合成方法产率较高, 成本低廉, 反应条件温和, 操作简便。利用苯甲酸-双2-乙基己基-磷酸酐作为流动载体制得的乳状液膜体系直接萃取高酸度(pH=-0.18)且成分复杂的磷矿浸出液中的低浓度稀土离子, 其萃取率比P204的萃取率提高了20个百分点, 显示出良好的萃取性能。     

两相pH滴定法对二-(2-乙基己基)磷酸二聚常数和两相电离常数的测定

二-(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)为铀矿水冶的重要萃取剂。本文介绍用两相滴定法测定它在水与有机溶剂体系中的二聚常数K_2及两相电离常数pK_(αE),pK_(2αE)。实验快速、简便,采用的数据处理方法能适用于氯仿、苯、四氯化碳、正已烷等各种溶剂。     

Venetoclax的合成路线

Venetoclax是一种治疗慢性淋巴细胞白血病(CLL)的新药。归纳和梳理了Venetoclax及其关键中间体1-【[2-(4-氯苯基)-4,4-二甲基环己-1-烯基]甲基】哌嗪、3-硝基-4-【[(四氢-2H-吡喃-4-基)甲基]氨基】苯磺酰胺的合成路线,提出较好的合成路线,产率较高,适合工业化,但用Pd络合催化剂较为昂贵,需要进一步降低成本。     

N510与D2EHDTPA对钯的协同萃取

用 2 -羟基 -5 -仲辛基 -二苯甲酮肟 (N5 1 0 )与二 -(2 -乙基己基 )二硫代磷酸 (D2 EHDTPA)的氯仿溶液 ,从高氯酸介质中对钯的协同萃取进行了研究。采用斜率法确定了萃合物的组成为 :L· Pd· A,协萃反应平衡常数为 lg K1 2 =1 .67,协同萃取配合物生成常数为 β1 2 =3 .3 0。同时计算了协同萃取反应的热力学函数值。     

盐酸阿考替胺三水合物合成工艺研究

提供了一种盐酸阿考替胺三水合物的合成方法,以2,4,5-三甲氧基苯甲酸为起始原料,经酰氯化反应、取代反应、去甲基化反应、酯胺化反应及与盐酸成盐反应得盐酸阿考替胺三水合物。最佳工艺条件如下：n (2,4,5-三甲氧基苯甲酸)（AKTA-1）∶n （二氯亚砜）=1∶1.5,80℃,反应4 h,合成AKTA-2;n (AKTA-2)∶n (2-氨基噻唑-4-甲酸乙酯)=1.5∶1,40℃,反应4 h,得AKTA-4;n (AKTA-4)∶n （盐酸吡啶）∶n （吡啶）=1∶10∶2,165℃,反应16 h得AKTA-5;n (AKTA-5)∶n (N,N-二异丙基乙二胺)=1∶10,120℃,反应4 h得阿考替胺粗品;最后与盐酸成盐得盐酸阿考替胺三水合物,整个过程收率为20%,经HPLC检测,成品纯度高达99.81%。     

2-羟基吡啶的合成工艺

用2-氯吡啶与KOH在乙二醇中反应得到2-羟基吡啶的碱金属盐,再经中和得目标产物2-羟基吡啶。采用溶解度好、沸点合适的乙二醇作溶剂,不仅对原料2-氯吡啶的溶解度较好,还对KOH具有较好的溶解效果,使得反应能均相进行。该工艺操作简单,反应条件温和,副产物少,产品总收率达到90.4%。     

新试剂1-(4-硝基苯基)-3-(2-苯骈咪唑基)-三氮烯的合成及其与汞(Ⅱ)反应的分光光度研究

合成了1—(4—硝基苯基)—3—(2—苯骈咪唑基)—三氮烯(NPBMT)。提出了灵敏的用NPBMT分光光度测定痕量汞的新方法。在Hg(Ⅱ)与NPBMT比为1:2的条件下,2—121μgHg(Ⅱ)/25mL服从比尔定律,表观摩尔吸光系数为2.60×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),加入μg级Hg(Ⅱ)的回收率为98.01—101.3%。受污染的自来水中痕量Hg(Ⅱ)可用本法测定。     

D_2EHDTPA萃取Cu(Ⅱ)及成键的研究

本文叙述在硫酸体系中二-(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取 Cu(Ⅱ)的性能。以连续变量法和饱和容量法测定了萃合物的组成;以 IR 和 NMR探讨了萃合物中的成键情况。测定了形成的有色萃合物的最大吸收峰及服从比尔定律的结果。以 EHMO 法计算了萃合物中主要化学键的重迭布居数,并结合 SHAB 规则讨论了二-(2-乙基己基)二硫代磷酸和二-(2-乙基己基)磷酸对 Cu(Ⅱ)萃取能力异同的原因。     

染料中间体2-磺酸基-5-β-硫酸酯乙基砜基苯胺的合成

以间－β－硫酸酯乙基砜基苯胺为原料,通过磷化、水解反应,分别得到中间体2,4－二碳酸基－5－β－硫酸酯乙基砜基苯胺及目的产物2－磺酸基－5－β－硫酸酯乙基砜基苯胺,两步产率分别为≥75％及≥77％．产物结构经1HMR谱确证无误．     

TiO_2可见光催化H_2O_2降解特丁津的降解过程

以混晶TiO_2(P25)为光催化剂,研究了可见光下TiO_2催化H_2O_2降解内分泌干扰物特丁津的降解过程。结果表明,H_2O_2是影响特丁津降解率的主要因素,实际操作中控制H_2O_2与特丁津的初始摩尔浓度比为43较为适宜;反应300 min特丁津的降解率达86%,H_2O_2基本分解完全,但总有机碳(TOC)去除率仅20%,反应体系生成了多种中间产物。液相色谱-质谱(LC-MS)分析表明,特丁津的降解由脱氯开始,并脱乙基及脱特丁基,氮以氨基形式存在于降解产物4,6-二氨基-2-羟基-1,3,5-三嗪中;通过对反应体系的荧光光谱分析显示,特丁津的降解涉及·OH自由基等活性物种的产生和参与。     

钴/二(2-乙基己基)磷酸/硫酸盐体系的平衡

本文研究了钴在二(2—乙基己基)磷酸(DEHPA)有机相及硫酸盐水相中的分配,报道了平衡的热力学分析。应用Pitzer的理论计算了Co~(+2)在含三个电解质(CoSO_4,H_2SO_4,Na_2SO_4)溶液中的活度系数,计算中考虑了硫酸钴离子对的生成。计算了萃取平衡常数,Iog_(10)K=-3.96。提出了一个改良了的计算有机相中组元的方法,使计算大大简化。     

Zn(Ⅱ)-(NH4)2SO4-H2O体系中锌的电积

研究采用Zn(Ⅱ)-(NH4)2SO4-H2O体系从高氟和氯锌烟尘中回收锌新工艺的电积过程.结果表明,在阴极电流密度400A·m(-2)、温度60℃、起始Zn(2+)浓度60g·L(-1)、异极矩3cm、时间4h的最佳电积条件下,所得电锌品位>99.97%,阴极锌析出率为83.09%,电流效率92.88%,电能消耗3618kW·h.     

孔结构特征对硅基介孔材料调湿性能的影响

以聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物(P123)、正硅酸乙酯(TEOS)及1,3,5-三甲苯(TMB)为主要原料,采用水热模板法,通过控制水热反应温度和时间,制备了具有介孔(2—50 nm)结构的无机硅基微球材料。根据介孔材料孔结构参数与吸、放湿特性关系,探讨了孔结构特征对无机硅基材料调湿性能的调湿机理。结果表明：介孔微球的孔径分布窄,平均孔径为0.7—16.1 nm、孔容为0.19—0.54cm³·g^-1;研究同时还发现,无机硅基介孔材料在特定湿度区间的吸、放湿率,与对应湿度区间内发生毛细凝聚现象孔道的孔容大小密切相关。