1,4-二氢吡啶衍生物的绿色合成研究

1,4-二氢吡啶衍生物是一类重要的有机化合物,以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和碳酸氢铵为原料一步合成了2,6-二甲基-4-苯基-3,5-二乙氧基羰基-1,4-二氢吡啶。该方法具有原料易得、产率高、环境友好等优点。     

2,6-二溴-1,4-萘醌的合成

以6-溴-2-萘酚为原料,与三苯基二溴化膦进行定位取代反应,合成了2,6-二溴萘,再经CrO3/HOAc氧化得到了2,6-二溴-1,4-萘醌,此化合物鲜见报道,总收率23.6%。研究确定了2,6-二溴萘在CrO3/HOAc体系下氧化得到2,6-二溴-1,4-萘醌的最佳工艺条件为:n(三氧化铬)∶n(2,6-二溴萘)=3∶1,在100℃反应10 min,收率为78.0%。产物的结构经1H NMR、13C NMR、MS和HRMS分析表征。     

1,4-二氢吡啶衍生物的手性拆分及不对称合成进展

1,4-二氢吡啶衍生物(1,4-DHPs)具有广泛的生物活性,是重要的钙离子拮抗剂,详细介绍了拆分法以及不对称合成法制备光活性1,4-二氢吡啶衍生物的研究进展。拆分有化学拆分和酶拆分两种,化学拆分法主要包括经典成盐法和形成非对映体酯法,用于拆分1,4-DHPs的酶有脂肪酶和蛋白酶两种。分析了几种方法的优缺点,提出了今后的发展方向。     

2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基-1,4-二氢吡啶的二-π甲烷光重排反应

合成了2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基-1,4-二氢吡啶,并研究了它在紫外光(366nm)照射下的光化学反应。结果表明,主要的光化产物为2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基吡啶(占95％)其次是少量的二-π甲烷光重排产物,1,3-二甲基-2-氮杂-4,5-二乙氧羰基-双环-[3、1、0]-己烯-3(占5％)。     

对甲基苯磺酸催化一锅法合成1,4-二氢吡啶衍生物

以对甲基苯磺酸为催化剂,醛、乙酰乙酸乙酯(甲酯)和乙酸铵为原料,一锅法合成了系列标题化合物,产率75.9%～93.5%.其结构经1HNMR、FT-IR和EI-MS分析表征.     

银杏内酯B的1,4-二氢吡啶酸酯衍生物的合成研究

目的:合成GB的N-乙酸甲酯-1,4-二氢吡啶酸酯并优化其合成工艺。方法:以银杏内酯B(GB)为原料,在DMAP的催化作用下与烟酸缩合,得到GB烟酸酯,然后在乙醇作用下与溴乙酸甲酯反应得到N-乙酸甲酯-GB烟酸酯嗡盐,最后在连二亚硫酸钠的作用下还原成GB的N-乙酸甲酯-1,4-二氢吡啶酸酯。结论:合成了GB的N-乙酸甲酯-1,4-二氢吡啶酸酯,产物的化学结构经1H-NMR确证。     

2，6-二吡啶基-1，4-二氢吡啶衍生物的合威

以烟酰乙酸乙酯、醛和醋酸铵为原料,合成了一系列2,6-二吡啶基-1,4-二氢吡啶衍生物,收率为40％～88％。探讨了溶剂和底物结构对反应的影响。与在乙醇中回流反应相比,该反应在无溶剂条件下进行时,反应时间短,产物收率高。     

3,5—二乙酯基—2,6—二甲基—1,4—二氢吡啶的合成

本文通过对ＥＭＰ合成的多种路线及投料量、溶剂比例影响等研究,探讨并确定了其最佳工艺条件。其毒副实验结果也令人满意。     

2,6—二甲基—3,5—二乙酯基—1,4—二氢吡啶的合成研究

1 前言 2,6-二甲基-3,5-二乙酯基-1,4-二氢吡啶是一种十分重要的饲料添加剂,具有优异的抗氧化作用。是一种高效无毒的动物生长促进素,广泛用于农畜、禽类、鱼类等,能促进动物的生长,增加体重,促进新陈代谢,改善动物的生理学状态。 目前,这种产品的合成方法有乌洛托品法、氨基甲酸铵法等,较常用的是乌洛托品法。但有些原料较缺乏,价格较高。     

2,6-二芳亚甲基环己酮衍生物合成研究进展

2,6-二芳亚甲基环己酮衍生物是一类重要的药物和化工产品中间体,它们已被广泛用作一些具有独特活性药物的合成。鉴于2,6-二芳亚甲基环己酮衍生物在医疗化工方面的广泛应用,人们对这类化合物的合成方法展开了一系列深入的研究,目前关于2,6-二芳亚甲基环己酮衍生物已有很多种有效的合成方法,本文主要综述了近几年来2,6-二芳亚甲基环己酮衍生物的合成方法。     

2,6-二甲基萘的合成

研究了以甲基萘为原料采用转移甲基化法合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的工艺条件。通过考察温度、反应时间、催化剂的种类及用量、转移甲基化试剂的用量、溶剂用量等因素对2,6-DMN收率的影响,探讨了转移甲基化法合成2,6-DMN的工艺条件。结果表明,2-甲基萘(2-MN)使用量为2 g 时,反应温度为18℃、时间为2．5 h、n(无水三溴化铝)∶n(2-甲基萘)=0．8、n(转移甲基化剂四甲苯)∶n (2-甲基萘)=1．0、二氯甲烷用量为15 mL时,2,6-DMN的收率可达38％。另外,采用GCMS对产物进行了表征。     

2,6-二甲基萘的合成

本文对以萘、甲基萘、甲苯及二甲苯为原料 ,通过烷基化、侧链烷基化、酰基化、加氢、脱水、脱氢环化、异构化及分离等过程 ,合成 2 ,6 -二甲基萘 (2 ,6 -DMN)的工艺进行了全面的介绍     

1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯无溶剂合成及其芳构化研究

介绍一种常规加热条件下无溶剂反应，短时间内一步合成了1，4-二氢-2，6-二甲基-3，5-吡啶二甲酸二乙酯的绿色工艺。分析了氮源、时间、温度对反应的影响，实验结果表明用醋酸铵为氮源，57℃左右无溶剂反应30min，顺利制得目标物，产率达88．15％。该文还发现，在少量丙酮和水的存在下，过硫酸铵室温（27％）下能迅速将1，4-二氢-2，6-二甲基-3，5-吡啶二甲酸二乙酯芳构化，n（二氢吡啶）：n（[o]）=1：1，反应时间3～4min，产率超过97．20％。     

2,6-二氟苯甲醛的合成

2,6-氟代苯甲醛是一种重要的农药、医药原料及中间体,其合成方法主要有电化学法和化学法,氟化法是其化学合成法的主要方法.本文结合试验对氟化合成法的反应条件、收率及反应时间进行了比较和探讨.     

2,6-二羟基苯甲酸的合成

2,6-二羟基苯甲酸是重要的有机合成中间体,尤其以农药、医药应用最广,如超高效除草剂KIH-2023。它一般由间苯二酚经Kolbe-Schmitt羰基合成得到,并通过适当条件选择性地分解副产2,4-二羟基苯甲酸,回收间苯二酚。由此可得高纯度的2,6-二羟基苯甲酸。 在高压釜中,将50份间苯二酚溶于160份乙醇中,然后加入62.8份无水K_2OO_3,加热至140℃,不断通入CO_2气体,维持反应温度140℃,反应压力约14千克╱厘米~2,直至吸收14份CO_2气体为止(若4小时)。冷却,得到的反应液含约47份二羟基苯甲酸混和物(63.1％2,     

2,6-二甲氧基苯甲酸的合成

对 2 ,6 二甲氧基苯甲酸的制备方法进行了研究。经三步反应合成 2 ,6 二甲氧基苯甲酸。第一步 :以N ,N 二甲基甲酰胺 (DMF)为溶剂 ,n(间苯二酚 )∶n(碳酸钾 )∶n(二氧化碳 ) =1 0∶0 5∶1 5在 1 3MPa,1 35～ 1 37℃条件下 ,反应 1 6 5h ,使 ,经酸化制得 2 ,6 二羟基苯甲酸 ;第二步 :使n(2 ,6 二羟基苯甲酸 )∶n(硫酸二甲酯 ) =1∶3 ,在碱性条件下反应得到 2 ,6 二甲氧基苯甲酸甲酯 ;第三步 :将上步产物碱催化水解 ,酸化制得 2 ,6 二甲氧基苯甲酸。第一步反应温度较文献值1 50～ 1 80℃低 ,减少了副产物 ;使用锌粉还原脱色、乙醚萃取回收间苯二酚后处理工艺 ,提高了间苯二酚的利用率和产品收率 (2 ,6 二羟基苯甲酸收率为 52 % )。后两步反应是连续进行的 ,烷基化反应温度是 30～ 45℃ ,先滴加w (NaOH) =30 %的水溶液 ,该步反应结束之后 ,补加w(NaOH) =40 %水溶液 ,这两步反应的总收率为 92 6 %。 2 ,6 二甲氧基苯甲酸的总收率为48 1 5 %。化学法测定其质量分数为 99 1 %。     

2,6-二氟苯甲醛的合成

以2，6-二氯苯甲醛和氟化钾为原料，在环丁砜中进行氟代反应制得2，6-二氟苯甲醛(Ⅰ)，采用分馏分离方法纯化产物，用均匀设计对工艺条件进行了优化，在KF和2，6-二氯苯甲醛摩尔比3：1、环丁砜用量150mL、反应时间12h和反应温度220℃的条件下，Ⅰ的收率61．2％，Ⅰ的质量分数大于98．1％。     

含吡啶基的HBC衍生物的合成

以四芳基取代环戊二烯酮2与二烷基取代的二苯乙炔3通过Diels-Alder环加成反应得到六芳基取代苯4。化合物4在路易斯酸催化下通过Scholl环氧化脱氢反应,生成化合物5,5再与4-硼酸吡啶发生Suzuki偶联反应生成目标化合物1。     

1,4-二乙酰基-1,4-二氮杂环庚烷合成工艺的研究

采用乙二胺为原料,与乙酸、二卤代烷经两步反应,合成出1,4-二乙酰基-1,4-二氮杂环庚烷。并通过IR进行了结构表征。考察了温度、物料配比、时间、溶剂体积等对产品收率的影响,并采用正交实验优化实验设计,最终确定合成1,4二乙酰基1,4二氮杂环庚烷的最佳工艺条件:反应时间10h,n(N,N’-二乙酰乙二胺):n(1,3二氯丙烷)为1:1.35,反应温度为65℃,溶解0.1mol N,N’二乙酰乙二胺所需DMF为1 30mL,产品的收率最高为57%。