微波辐射强化制备含氟硅丙烯酸酯共聚物乳液

采用多步种子乳液聚合法,以丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、g-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酸六氟丁酯为原料在微波辐射下制备了核-壳型含氟硅丙烯酸酯共聚物乳液. 并研究了共聚物的结构、乳胶粒的形态和聚合过程中粒径的变化. 结果表明,所得乳胶粒子呈核-壳结构,与常规加热相比,微波的引用能加快反应速率,形成核-壳结构. 壳层富集含氟硅聚合物的核-壳形态有利于含氟硅结构单元在聚合物膜表面的分布,当氟硅单体为6%(w)时,乳胶膜对水的接触角达91.3o. 加入氟硅组分显著提高了聚合物膜的耐水性,当其含量从0增大到18%时,乳胶膜的吸水率从20.1%降低到3.54%.     

PVA作用下含氟丙烯酸酯共聚乳液的制备与表征

以聚乙烯醇(PVA)为乳化剂,采用Fe2+-H2O2引发体系,以全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯(FM)、丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)、丙烯酸羟乙酯(HEA)为主要单体进行乳液聚合,制得了阳离子含氟丙烯酸酯多元共聚物乳液。通过FTIR、1HNMR、透射电镜(TEM)、示差扫描量热(DSC)及接触角测试对共聚物结构、乳胶粒径及形态、乳胶膜表面性能进行了研究。结果表明,该乳液的粒子形态呈球形,单分散性良好,平均粒径为90～100nm;随着共聚物中含氟单体质量分数的增加,乳胶膜的表面自由能显著降低;退火处理有助于含氟基团迁移到乳胶膜表面,乳胶膜表面自由能进一步降低。     

含氟丙烯酸酯共聚物细乳液的制备及表征

采用细乳液聚合法,制备了稳定的含氟丙烯酸酯(FA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的三元共聚细乳液.用FT-IR表征了聚合物的结构组成;考查了细乳液的稳定性、乳胶膜的吸水性及耐溶剂性;用接触角法表征了乳胶膜的表面自由能.     

含氟丙烯酸酯四元共聚乳液的制备

以甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯为原料采用半连续滴加工艺制备共聚物乳液。确定了最佳反应条件，并对乳化剂用量和含氟单体的用量对乳液聚合及其产品的影响进行了研究。     

聚氨酯-含氟丙烯酸酯复合乳液的制备及其表面性能

为了得到低表面自由能的聚氨酯-丙烯酸酯乳胶膜,以2,2,3,4,4,4-六氟丁醇甲基丙烯酸酯(FA)、苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)为单体,在交联聚氨酯溶液(PU)中通过溶液聚合相转化法制得阳离子含氟聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液(FPUA).通过FT-IR、TEM、粒径分析及接触角测试对聚合物结构、乳胶粒径及形态、乳胶膜表面性能进行了研究.研究表明,含氟丙烯酸酯的引入使聚氨酯-丙烯酸酯乳胶膜的表面自由能降低50%以上,常温固化的FPUA乳胶膜的表面自由能小于0.0172 J•m^-2;该复合乳液的粒子形态呈球形,粒径约为220 nm.     

微波辐射制备室温自交联含氟聚丙烯酸酯乳液

在微波辐射下,以甲基丙烯酸十二氟庚酯(DAAM)为含氟单体,双丙酮丙烯酰胺为功能单体,己二酸二酰肼为交联剂,阴离子十二烷基硫酸钠和非离子脂肪醇聚氧乙烯醚为复合乳化剂,在过硫酸钾的引发下,制备了可室温自交联的含氟聚丙烯酸酯乳液。考察了交联单体用量对转化率、粒径分布及分布指数和乳胶膜吸水率的影响。w(DAAM)为5%时,乳液乳胶粒呈球形,平均粒径在60~70 nm。随着DAAM用量的增加,乳胶膜吸水率减小,此时交联起主导作用;进一步增加DAAM用量,乳胶膜吸水率反而增大,此时亲水性起主导作用。     

含氟丙烯酸酯共聚乳液的制备及在织物上的应用

用139.21 g端基含氢的含氟醇、47.52 g丙烯酸和一定量的对甲苯磺酸和对苯二酚,回流反应10~12 h,得到含氟丙烯酸酯。含氟丙烯酸酯在复合乳化剂存在下进行乳液共聚,得到稳定的泛蓝光的三元共聚乳液。将其应用于纯棉、涤棉及电力纺3种织物的防水防油处理,防油性能得到明显改善,等级可达90~130。     

含氟丙烯酸酯共聚乳液的制备及表征

以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）等为主要单体,丙烯酸全氟烷基酯（Zonyl TM）为含氟单体,甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）为交联单体,采用种子乳液聚合法制备了含氟丙烯酸酯共聚物乳液。研究了Zonyl TM、HEMA、引发齐（APS）用量、复合乳化剂（SDS/OP—10）、聚合温度、聚合时间和搅拌速度等因素对聚合反应最终转化率、耐水性和乳液稳定性的影响。制备的乳液单体总转化率高,乳液凝聚率低,聚合反应稳定,涂膜的综合性能优良。此外,含氟乳胶膜对水的接触角及TG分析结果表明,Zonyl TM有效参与了共聚反应,提高了涂膜的耐水性及耐热性。     

含氟丙烯酸酯四元共聚乳液

武汉理工大学资源环境工程学院的吴自强等以甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯为原料采用半连续滴加工艺制备共聚物乳液。确定了最佳反应条件，并对乳化剂用量和含氟单体的用量对乳液聚合及其产品的影响进行了研究。     

浅谈含氟丙烯酸酯共聚乳液研究进展

介绍了含氟丙烯酸酯的性能和用途,对含氟丙烯酸酯共聚乳液常规乳液聚合以及最新共聚方法进行了简单的介绍,总结出几种改进含氟丙烯酸酯体系表面性能的方法,并展望氟丙烯酸酯发展。     

Synthesis,film morphology,and performance of cationic fluorinated polyacrylate emulsion with core-shell structure

A novel cationic fluorinated polyacrylate emulsion (CFBDH) was prepared by polymerization of dodecafluoroheptyl methacrylate (DFMA) with butyl acrylate (BA), dimethylaminoethyl methacrylate (DM), and 2-hydroxypropyl acrylate (HpA) via seeded emulsion polymerization. Chemical structure, particle morphology, glass transition temperature, and thermal property of resultant CFBDH were characterized by FTIR, ¹H-NMR, TEM, DSC, and TGA, respectively. The as-synthesized product was utilized to treat the clean glass sheet and cotton fabric substrates, then morphology, components, hydrophobicity, and other performances of films on those substrates were investigated by SEM, AFM, XPS, and contact angle meter, etc. Results show that the target product possesses anticipative structure and its latex particles have uniform spherical core-shell structure with an average diameter of 126 nm. The core-shell CFBDH latex film thus has two T_g and its thermal property has been improved due to the introduction of fluorine-containing acrylate monomer. The CFBDH film on cotton fabric surface seems to be smooth compared to the blank by SEM. However, the CFBDH film on silicon-wafer is inhomogeneous and has many low or high peaks. At 2 nm data scale and in 1 μm² scanning field, the root mean square roughness of CFBDH film reaches to 0.205 nm. XPS analysis indicates the perfluoroalkyl groups have the tendency to enrich at the film-air interface. In addition, CFBDH can provide good hydrophobicity for the treated fabric and do not influence whiteness of the treated fabric indeed. However it will make the treated fabric slightly stiff at high doses. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

有机硅改性无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液的制备

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPD I)、聚四氢呋喃二醇(PTMG 1000)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三羟甲基丙烷(TMP)等为主要原料,通过硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)封端改性,制备了无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯核壳乳液表面施胶剂(PAU)。通过红外光谱(FTIR)、热重分析(TG)、X射线衍射分析(XRD)、透射电镜(TEM)、力学性能等对其结构与性能进行了表征及测试。结果表明,当n(—NCO)∶n(—OH)=1.07∶1,m(St)∶m(BA)=1∶2,w(MDEA)=5.50%(占所有单体质量的总和,下同),w(TMP)=0.55%,w(KH550)=0.69%时,合成的聚氨酯有良好的力学性能与施胶性能,而且有机硅的加入增强了膜的柔韧性。     

丙烯酸酯乳液压敏胶的研制

对乳液聚合法制备丙烯酸酯压敏胶的工艺进行了探讨。实验表明:共聚物的组成,乳化剂的种类及用量,反应温度,反应时间,引发剂用量,搅拌速度对压敏胶的性能有较大影响。     

细乳液聚合制备改性硅溶胶／聚丙烯酸酯复合乳液

常温下一步法制备改性硅溶胶,并通过细乳液聚合制备改性硅溶胶／聚丙烯酸酯复合乳液。考查了温度对聚合速率和单体转化率的影响以及不同乳化剂含量下聚合过程中乳胶粒粒径的变化情况;测试了乳胶膜的吸水率,并用接触角法表征了乳胶膜的表面自由能。     

VAC与DMC共聚合制备正离子型无皂乳液

以偶氮二异丁基脒酸盐（AIBA）为引发剂，用乙酸乙烯酯（VAC）与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DMC）单体进行无皂乳液聚合，制备了正离子型无皂乳液。结果表明，增加DMC单体的质量分数和采用连续加料方式能够提高乳液的总固物质量分数和稳定性，同时连续加料聚合可以得到均匀、粒径较小的粒子。     

苯丙系列阳离子无皂乳液的制备

在无乳化剂条件下,合成了苯乙烯一丙烯酸甲酯无皂阳离子共聚乳液,并研究了苯丙乳液的聚合工艺,制得了固含量较高、耐水性较好和具备良好稳定性的阳离子无皂乳液。     

氟代聚丙烯酸酯改性聚氨酯复合乳液的制备及其疏水性

为了提高聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的耐水性和耐溶剂性,将聚氨酯溶液作为反应介质,以丙烯酸十二氟庚酯(FA)和丙烯酸羟丙酯为单体,偶氮二异丁腈为引发剂,在溶液中进行聚丙烯酸酯自由基聚合,然后用N-甲基二乙醇胺进行亲水基扩链,通过溶液聚合相转化法制得新型阳离子氟代聚丙烯酸酯改性聚氨酯复合乳液。通过红外光谱、透射电镜、光电子能谱仪和接触角测定仪分别对复合乳液的结构、乳胶粒形态、膜表面的化学元素组成及疏水性进行了研究。结果表明,含氟链段成功接入了大分子链中,乳液形成稳定的核-壳结构,在膜材料表面形成了主要由含氟丙烯酸酯链段组成的界面,FA的引入可使复合乳液胶膜与水的接触角(PUA膜与水的接触角)由65°提高至98°。     

微波法强酸性树脂催化合成对羟基苯甲酸酯

采用强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以对羟基苯甲酸和脂肪醇为原料,在微波辐射下合成了8种C2～8烷基对羟基苯甲酸酯。探讨了微波功率、微波辐射时间、催化剂用量、醇酸摩尔比等对合成对羟基苯甲酸丁酯产率的影响。结果表明,微波功率320 W、微波辐射30 min、醇酸摩尔比8∶1、强酸性阳离子交换树脂0.6 g,在无带水剂存在下,对羟基苯甲酸丁酯的产率可达90.3%。同时考察了催化剂的重复使用性。     

Preparation of soap‐free cationic emulsion using polymerizable surfactant

A kind of polymerizable surfactant, methacryloyloxyethylhexadecyldimethylammonium bromide (DMHB) was used to synthesis soap‐free cationic emulsion with styrene (St), methyl methacrylate (MMA), and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (MATMAC) by emulsion polymerization using 2,2′‐azobis(isobutylamidine hydrochloride) (AIBA) as a cationic initiator. The effects of polymerizable surfactant concentration, initiator concentration, and reaction temperature on the conversion of monomer were investigated. The results indicated that the rate of polymerization could be expressed as R_p = k_p[AIBA]^0.42[DMHB]^0.45 and the apparent activation energy (E_a) was 83.42 kJ/mol. The particle size, ζ potential, and apparent charge density of cationic latices were also measured. The average diameter of copolymer particles decreased with increasing DMHB, MATMAC, and AIBA content; the charge properties of the particles were decided by the DMHB, MATMAC, and AIBA content. The polymerization mechanism is discussed. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 99: 1111–1116, 2006     

高固含量阳离子聚丙烯酸酯乳液的制备

采用种子预乳化半连续法制得具有高固含量的阳离子型聚丙烯酸酯乳液,其乳液固含量达到41%。研究了引发剂、反应性乳化剂、乳液的软硬单体配比与聚合温度对乳液聚合稳定性和乳液性能的影响。结果表明:在乳液聚合体系中,引发剂用量为0.5%,反应性乳化剂用量为0.5%,软硬单体配比(MMA/BA)为2.0:1,聚合温度为80℃时,制备的乳液具有良好的稳定性、最佳性能以及对木材良好的封油效果。