苯选择加氢制环己烯催化剂研究进展

目前苯选择加氢制环己烯催化剂已广泛应用于合成纤维工业及其它领域中。本文综述了国内外苯选择加氢制环已烯催化剂的研究现状,重点介绍了活性组分、载体、助剂、制备方法及添加剂对催化剂活性及选择性的影响,分析了其影响原因,并指出了提高环己烯选择性的关键因素,最后在此基础上展望了苯选择加氢催化剂的发展方向。     

钌催化苯选择加氢制环己烯的研究进展

介绍了钌催化苯选择加氢制环己烯这一经济、安全、高效的环己烯制备新工艺的研究进展,着重介绍了液相法苯选择加氢制环己烯钌系催化剂的研究及其对苯液相选择加氢制环己烯反应的各种影响。指出钌催化剂应用于苯相选择国氢制环己烯一般选择反应温度为150℃-190℃,压力为4MPa-5MPa,加入助催化剂及添加剂可以提高环己烯的收率,钌催化苯液相选择加氢制环己烯的反应是一个非常复杂的四相（水、气、油、固）反应体系,对这个四相复杂反应体系的深入研究,有助于找出加快环己烯从催化剂表面脱附的方法,进一步提高环己烯的收率。     

钌催化苯选择加氢制环己烯的研究进展

介绍了钌催化苯选择加氢制环己烯这一经济、安全、高效的环己烯制备新工艺的研究进展,着重介绍了液相法苯选择加氢制环己烯钌系催化剂的研究及其对苯液相选择加氢制环己烯反应的各种影响,指出钌催化刘应用于苯液相选择加氢制环己烯一般选择反应温度为150℃～190℃,压力4MPa～5MPa,加入助催化剂及添加剂可以提高环己烯的收率．钌催化苯液相选择加氢制环己烯的反应是一个非常复杂的四相(水、气、油、固)反应体系,对这个四相复杂反应体系的深入研究,有助于找出加快环己烯从催化剂表面脱附的方法,进一步提高环己烯的收率．     

苯部分加氢制环己烯催化技术研究进展

简要介绍了苯部分加氢制环己烯催化技术的开发背景 ,国内外相关领域的研究进展 ,比较了不同的工艺路线 ,展望了环己烯的应用前景。苯部分加氢制环己烯是一条省资源、流程短、节能高效、安全可靠、无废弃物和环境污染的工艺路线。我国开发的Ru M B/ZrO2 非晶合金催化体系和苯部分加氢催化工艺 ,已经进入产业化研究阶段。     

苯选择加氢制环己烯在钌基催化体系中的技术进展

环己烯是一种非常重要的有机化工原料,苯选择加氢制环己烯是获取高产量环己烯的最佳途径。长期以来科研工作者们都致力于开发出具有高选择性高收率制环己烯的钌基催化反应体系,然而环境因素使其在工业上大规模应用受到了限制,因此有必要对该领域进一步的深入研究。绿色催化是当下研究的热点之一,开发具有负载少钌且无需反应添加剂的高亲水性催化剂的这一趋势在今后的绿色化学发展中势必加强,因此苯选择加氢制环己烯的技术开发是一项极富有经济意义与科研挑战性的课题。本文从苯选择加氢的反应工艺技术、发展历程、钌基催化剂的反应体系组成以及反应机理等方面,系统介绍了苯选择性加氢制备环己烯的技术进展。     

由苯制环己烯的加氢技术

综述了由苯制环己烯的加氢技术的研究进展和发展趋势,着重介绍了催化技术及其影响。     

苯选择加氢制环己烯在钌基催化体系中的技术进展

苯选择加氢是获取高产量环己烯的最佳途径,但该反应极易导致苯的过度加氢生成副产物环己烷,使得环己烯的选择性普遍不高。钌(Ru)是苯选择加氢的高效催化活性中心,Ru活性位的活泼程度及其在载体上的分散性与稳定性很大程度决定了环己烯的选择性和收率。同时,在反应过程中各种添加剂,如酸、碱、盐体系所带来的环境污染和强腐蚀性问题严重地限制了Ru基催化剂在工业上的大规模应用。因此,研究Ru基催化剂上选择加氢活性中心形成机制与制备参数之间的关系,以及在不损失反应性能的前提下寻找更简单、更绿色的催化体系代替传统工艺颇为关键。该文介绍了苯选择加氢合成环己烯的发展历程、反应工艺技术、Ru基催化剂的反应体系组成以及反应机理。最后,指出苯选择加氢制备环己烯研究重点。     

液相法苯选择加氢制环己烯反应条件的探讨

采用化学还原法制备负载型钌催化剂,进行了苯选择加氢制环己烯。研究了反应温度、氢气压力、搅拌速率、反应时间对苯转化率、环己烯选择性及收率的影响。结果表明:在最佳反应条件下,反应温度为140℃、氢气压力为6.0MPa、搅拌速率为900r/min、反应时间为20min时,苯转化率为76.27%,环己烯选择性为68.33%,环己烯收率为52.12%。     

苯液相部分加氢制备环己烯影响因素的探讨

以 Zr O2 为载体 ,钌为活性组分制备苯部分加氢催化剂 ,在 0 .5 L 反应釜上对苯液相部分加氢过程的主要因素进行了逐一考察。由此得出适宜的反应条件为 :催化剂 /苯=1.5 g/ 10 0 g,反应温度 140～ 15 0℃ ,反应压力 4.0 MPa,搅拌速度 110 0 r/ min,水相中硫酸钴含量 3.5 % (wt) ,在上述条件范围内的适宜反应时间 6 0～ 80 min。     

苯加氢制环己烯Ru-Zn/ZrO2催化剂的制备和表征

采用沉淀法制备了Ru-Zn/ZrO2催化剂,应用于苯加氢制备环己烯,在苯转化率为68.51%时,环己烯选择性达60.12%。通过XRD、XPS、BET、H2-TPR和H2-TPD等方法对其进行了表征。结果表明,催化剂中Ru物种和Zn物种以单质形式存在,Zn和Ru形成了固溶体,催化剂表面氢的吸附强度影响其催化活性和选择性。     

Preparation and Characterization of Ru/Al2O3/Cordierite Monolithic Catalysts for Selective Hydrogenation of Benzene to Cyclohexene

A series of Ru/Al₂O₃/cordierite monolithic catalysts were prepared and characterized by BET, XRD, TPR, TEM and SEM-EDAX. The catalytic performances in selective hydrogenation of benzene to cyclohexene were investigated in a continuous fixed-bed reactor. The preparation conditions significantly influence morphology, particle size, and surface area of the catalyst, subsequently affecting the catalytic performances. It was found that higher calcination temperature of the Ru-based monolithic catalyst led to the conglomeration and crystallite growth of the t-RuO₂, which will decrease the catalytic activity. The lower thickness and the larger pore size of the alumina washcoating layer are the preferential choices to obtain higher cyclohexene selectivity due to the improved internal mass transfer of cyclohexene. It was also found that high ruthenium loading resulted in deep hydrogenation of cyclohexene. Moreover, the reduction temperature was optimized to 473 K and excess high temperature led to the deterioration of both activity and cyclohexene selectivity.     

新型苯加氢制环己烯Ru-B/ZnO-ZrO_2催化剂的制备与表征

制备了不同n（Zn）∶n（Zr）的双组分氧化物载体,并进行了各种表征。XRD、TEM结果表明ZnO-ZrO2为纳米级,N2吸附表明不同n（Zn）∶n（Zr）的载体具有相近的比表面积、孔体积和平均孔径等组织结构性质。采用化学还原法负载Ru活性组分,并对催化剂进行了XRD、DSC等表征,结果表明：Ru-B/ZnO-ZrO2催化剂中Ru-B为非晶态合金,ZrO2为四方型,Ru活性组分很好的分散于载体上。该催化剂在140℃、4 MPa氢气压力和0.2 mol/L ZnSO4溶液下进行苯加氢制环己烯反应时,环己烯最大收率可达43%。     

Selective Hydrogenation of Benzene to Cyclohexene Over Colloidal Ruthenium Catalyst Stabilized by Silica

A colloidal ruthenium catalyst stabilized by silica was prepared through microemulsion processing. Ruthenium colloids with particle size about 4 nm are highly dispersed in silica. The selective hydrogenation of benzene to cyclohexene was studied over the catalyst. Much higher activity and selectivity was obtained compared with its supported counterparts.     

沉淀法苯加氢制环己烯Ru—Fe催化剂的制备和表征

采用沉淀法制备了Ru—Fe催化剂,以XRD和H2-TPR等手段对其基本物化性质进行了表征。在苯液相加氢制备环己烯的反应中,该催化剂显示了较高的活性和选择性,Fe／Ru值为8％时,环己烯收率达48．82％。     

苯催化加氢生产环己烯工艺研究与分析

从有机化工反应热力学和动力学的角度研究分析了我公司苯催化加氢制环己烯的工艺优化条件，并初步探讨了苯催化加氢生产环己烯工艺的理论和实践间的影响与关系。     

Ni_2P/HZSM-5催化剂的制备及其苯乙炔选择性加氢性能

以酸性多孔ZSM-5沸石(HZSM-5-M)和高比表面积的氧化硅(SiO_2)为载体,采用等体积浸渍法制备了负载Ni_2P催化剂(Ni_2P/HZSM-5-M和Ni_2P/SiO_2),对比研究了它们在苯乙炔选择性加氢反应中的催化性能。采用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD、H_2-TPR、SEM和TEM对载体及其负载的Ni_2P催化剂进行了表征。结果显示:当反应时间为2 h,苯乙炔在Ni_2P/HZSM-5-M催化剂的转化率为98.5%,而在Ni_2P/Si O_2催化剂上仅为45.6%。说明Ni_2P/HZSM-5-M催化剂的加氢活性显著高于Ni_2P/SiO_2催化剂。这是因为,与Ni_2P/SiO_2催化剂相比,在Ni_2P/HZSM-5-M催化剂上形成了小颗粒的Ni_2P活性相。同时,Ni_2P/HZSM-5-M催化剂的活性具有良好的重复性。     

苯部分加氢制环己烯的钌系催化剂研究进展

钌系催化剂是苯加氢制备环己烯反应中最有效的催化剂。文章综述了国内外苯选择加氢制环己烯催化剂的发展历程,重点介绍了活性组分、载体、助剂、制备方法及添加剂对钌催化剂活性及选择性的影响,分析了其影响原因,并指出了提高钌系催化剂效率的关键因素,为高效能的催化剂探索指明了发展方向。     

Continuously Conducted Selective Hydrogenation of Benzene to Cyclohexene in a Four‐Phase System

Currently, the production of nylon 6 and nylon 6.6 is based on the complete hydrogenation of benzene to cyclohexane over nickel or platinum catalysts and its subsequent oxidation at very low conversions to a mixture of cyclohexanol/cyclohexanone. This mixture is further reacted to ?‐caprolactam or adipic acid. Alternatively, the reaction can be carried out by selective hydrogenation of benzene to cyclohexene and subsequent hydration with acidic catalysts to cyclohexanol. A laboratory method for the selective hydrogenation of benzene in a continuous stirred‐tank reactor (CSTR) using a gas/liquid/liquid/solid system is presented.