CO2氧化1-丁烯脱氢制1,3-丁二烯活性炭负载铁基催化剂的研究

采用CO2为弱氧化剂进行1-丁烯氧化脱氢生产1,3-丁二烯可同时实现1-丁烯的高值转化及CO2的有效利用,目前已经成为一种有潜力的生产工艺.为解决该工艺面临的选择性低的问题,研究了钾促进的活性炭负载铁基催化剂,考察了钾源和钾铁比对催化剂性能的影响.结果表明,以KNO3为钾源制备的钾铁物质的量比为0.5:9的催化剂表现出...     

CO2氧化1-丁烯脱氢制1,3-丁二烯反应热力学分析

通过热力学分析了CO2氧化1-丁烯脱氢制1,3-丁二烯反应及反应限度.计算结果表明:目标反应在常温下不能发生,而在实验室最佳反应温度873.15 K下可逆进行;CO2的引入促进了1-丁烯脱氢反应的进行;反应可以通过氧化脱氢反应的一步路径和直接脱氢与逆水煤气变换耦合的二步路径进行.并且,在热力学上异构化反应比氧化脱氢反应...     

1-丁烯氧化脱氢制1,3-丁二烯催化剂研究进展

对以氧气或二氧化碳作为氧化剂,氧化1-丁烯脱氢制1, 3-丁二烯反应中各体系催化剂的催化性能及其影响因素进行了综述,提出对未来催化剂的设计与开发的新思路。氧化脱氢反应避免了传统脱氢工艺中热力学平衡的限制和能耗高的难题,利用氧气或二氧化碳等气体进行低成本的氧化还原反应,将1-丁烯脱氢转化成1, 3-丁二烯具有重要的意义。指出未来催化剂的开发,应集中在制备结构规整且稳定的材料以更好地保护活性组分,降低催化剂失活的程度和几率,增强催化剂使用寿命,调节催化剂表面酸性位点等方面。     

水蒸气对CO2氧化丁烯脱氢制丁二烯工艺的影响

对CO₂氧化丁烯脱氢制备丁二烯的反应体系中引入水蒸气的工艺进行了热力学计算,分析了水蒸气对催化剂选择性及稳定性的影响,并以FeVCrO_x/γ-Al₂O₃为催化剂,考察了反应温度、反应质量空速对催化剂性能的影响。结果表明：向反应体系中引入水蒸气后,丁烯转化率和丁二烯收率会有所下降,但是,引入适量水蒸气可以提高催化剂的选择性;在水蒸气流量为0.028 8 mL/min,反应温度为600℃,反应质量空速为9 h^-1的最优反应条件下,催化剂的选择性及稳定性均有所提高。     

1-丁烯氧化脱氢制丁二烯反应过程研究

在320~560℃,0.06MPa~0.1MPa(g),氧烯比和水烯比(物质的量比)分别为0.55~0.85、11~20的条件下,使用自制丁烯氧化脱氢HS-2型催化剂在等温积分反应器中,研究了1-丁烯生成丁二烯的反应过程,并考察了原料丁烯组成及操作条件对丁烯转化率、丁二烯选择性的影响。实验结果表明:随着温度的升高,1-丁烯转化率先增加后基本保持不变,丁二烯的选择性基本不变;随着氧烯比的升高,1-丁烯转化率渐渐增大,丁二烯选择性随着氧烯比的升高,下降不明显;水烯比对丁二烯选择性影响不大,水烯比升高使得1-丁烯转化率略有降低;铁系催化剂HS-2的活性温度区间较宽,可适用于绝热反应器;丁烯原料可选1-丁烯和2-丁烯(顺、反丁烯)混合物。     

在V-Mg-O催化剂上丁烷氧化脱氢制丁二烯和丁烯Ⅰ.反应器的影响

采用惰性膜反应器（IMR）和固定床反应器（FBR）研究了V－Mg-O催化剂上丁烷氧化脱氢制丁二烯和丁烯的反应，采用在陶瓷膜上部分涂釉方法得到的惰性膜的渗透率符合实验要求，用多级全混流模型描述IMR中丁烷氧化脱氢反应，数学模型的计算结果与实验结果相差较小，分析了IMR和FBR中轴向气体分压，反应速率及瞬时选择性的分布，结果表明，用惰性陶瓷膜管作为空气分布器的膜反应器，可以降低丁烷氧化脱氢反应中催化剂床层的氧气分压，提高C4烯烃（丁二烯和丁烯）的选择性。     

丁烯氧化脱氢制丁二烯微球催化剂的制备与性能

以共沉淀-喷雾干燥法制备了丁烯氧化脱氢制丁二烯微球催化剂,表征了其物理化学性质,并且与粉碎成型催化剂作了对比分析,同时研究了微球催化剂的反应性能。结果表明:微球催化剂的主要活性组分为ZnFe₂O₄和α-Fe₂O₃;与粉碎成型催化剂相比,微球催化剂含有大量的介孔结构,比表面积较大,还原能力较强;在进料体积空速为400 h-1,反应温度为360℃,水蒸气/重碳四烃中烯烃(摩尔比)为12,氧气/重碳四烃中烯烃(摩尔比)为0.65的最佳条件下,丁烯转化率达到85.7%,丁二烯选择性为96.3%,丁二烯收率(摩尔分数,下同)为82.5%,碳氧化合物收率不高于5%。     

CO2氧化丙烷脱氢制丙烯Pd—Cu／MiO3－SiO2催化剂研究

以MoO3-SiO2复合物作载体，采用等体积浸渍法制得了Pd-Cu催化剂，采用BET、TPR、IR对催化剂结构及CO2、C3H8在催化剂上的吸附位、吸附态进行了分析。实验结果证明，CO2在催化剂上存在卧式吸附态，丙烷以亚甲基和其中一个甲基上的氢吸附在Mo=O双键的端基氧上。在微型反应装置上测试了催化剂在CO2氧化丙烷脱氢制丙烯反应中的催化性能，常压和600℃条件下，C3H8转化率达26．94％，C3H6选择性达78．34％。通过催化剂的物化性质、化学吸附性质与反应性能的关联，讨论了反应机理和影响催化剂性能的基本因素。     

吉林大学研究Co-MCM-41催化剂上CO2氧化乙烷脱氢制乙烯

近年来以CO2为氧化剂将乙烷氧化成乙烯的反应受人关注。乙烷经CO2氧化脱氢制乙烯的反应过程与传统的乙烷高温水蒸气裂解制乙烯的过程相比具有独特的优越性。CO2参与乙烷脱氢反应并转化成CO，降低了反应温度，热力学和动力学上都对反应有利。大幅度地减少了积炭，乙烯的选择性明显提高。反应过程中不生成乙炔及C3^＋馏分，可省去乙炔及C^＋馏分的分离与净化。     

新一代铁系丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂催化性能研究

采用改进的共沉淀法制备出新一代铁系尖晶石丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂,并以混合C4馏分或正丁烯为原料,在200 m L固定床反应装置上,考察了主要工艺条件对所制备催化剂催化性能的影响。结果表明,在水/丁烯摩尔比为12~17,O2/丁烯摩尔比为0.65~0.73,反应温度为380~400℃,丁烯体积空速为400 h-1的适宜工艺条件下,丁烯转化率高于82%,丁二烯选择性高于90%,其催化性能优于原铁系工业化催化剂W-201。     

2，5—二甲基—3—糠酰硫基呋喃的合成

以2,5－二甲基－3－呋喃硫醇,糠酰氯和吡啶为原料,通过醇解反应合成了2,5－二甲基－3－糠酰硫基呋喃,并通过元素分析,红外光变及熔点等分析方法证明了产物的结构。考虑了工艺条件对产物收率的影响,确定了最佳合成工艺条件：n(2,5-二甲基－3－呋喃硫醇）：n(糠酰氯）：n(吡啶）＝1．0：1．5：1．5,乙醚加入量10mL,反应温度5℃,反应时间1.5h,在此条件下,产率可达81．3％。     

2—叔丁基对甲苯酚的合成研究

以对甲苯酚和异丁烯为原料合成2－叔丁基对甲苯酚。对催化剂进行了筛选,讨论了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对烷基化反应的影响。确定了合成2－叔丁基对甲苯酚的最佳条件：催化剂用量（以对甲苯酚质量计）12％,异丁烯加入时间2h,补充反应时间1h,反应温度100－110℃,对甲苯酚与异丁烯的摩尔比为1．1：1。在此条件下产品收率为79．1％。     

2-氨基-3-氯-1,4-萘醌的合成研究

以2,3-二氯萘醌与氨气为原料,甲醇作溶剂,制备了2-氨基-3-氯-1,4-萘醌.考察了反应条件对产品收率的影响,得到最佳工艺条件:在二氯萘醌用量为0.1 mol,氨与二氯萘醌的物质的量比为6,氨甲醇溶液含量15％～17％,反应温度20～25℃,反应时间4h,产品收率可达96％.     

AM／AMPS／MAA三元共聚物的合成与性能

采用氧化－还原引发体系合成丙烯酰胺／2－丙烯酰胺基－2－甲基丙磺酸／甲基丙烯酸（AM／AMPS／MAA）三元共聚物作为钻井液处理剂。初步评价了此三元共聚物的泥浆性能,结果表明,AM／AMPS／MAA三元共聚物具有较好的降滤失和耐温性能,较强的抗盐和抗钙,镁离子污染的能力,以及较好的防塌效果。     

尿素—发烟硫酸法制备氨基磺酸研究

开展了尿素—发烟硫酸法制备氨基磺酸工艺研究,确定了制备工艺条件,试制氨基磺酸产品质量达到ＨＧ／Ｔ２５２７—９３指标要求,收率大于８５％。     

3 PE防腐聚乙烯专用料的开发

以中国石油独山子石化公司生产的PE 80级管材专用聚乙烯树脂作为3 PE防腐用聚乙烯基础原料,进行了基础树脂的筛选实验,与改性原料线性低密度聚乙烯树脂进行混配,研制出3 PE防腐用聚乙烯专用料产品,并利用差示扫描热量法、凝胶渗透色谱法、熔体流动速率仪、毛细管流变仪等对配方样品、市售样品的力学性能和加工性能进行了对比。结果表明:基础料2结晶度较高,相对分子质量较大,相对分子质量分布较宽,刚性和韧性均较好,确定为研发3 PE防腐专用料的基础料;配方样品加工性能与市售样品相当;按照配方样品1进行工业试生产,其产品性能均满足GB/T 23257要求,且加工性能较好,侧向缠绕挤出包敷时膜片幅宽稳定,表观质量良好。     

制氢装置低负荷运行的操作优化

介绍了中国石油兰州石化公司5万m^3／h制氢装置低负荷运行的生产情况及操作优化措施。低负荷运行时,应控制合理的水碳比,尽量降低转化反应温度,控制转化炉炉膛横面温差不高于30℃,出口支路温差不高于10℃,确保转化炉炉膛温度分布均匀;合理利用变换余热,防止设备超温,同时降低装置能耗;配氢量控制在600—800m^3／h,上限为不超过天然气加工量的10％（体积分数）。通过采取操作优化措施,转化炉运行良好,造气系统各类催化剂使用寿命达52个月。     

碳十芳烃含量对歧化装置的影响

中国石油辽阳石化公司歧化装置采用甲苯歧化及烷基转移技术,以甲苯、碳九芳烃(含碳十芳烃)为原料,选用配套的HLD-001催化剂,在进料量为(100±1)t/h,反应温度为347~350℃的条件下,可生产高附加值苯和二甲苯。结果表明:当原料中碳十芳烃质量分数为3.89%~8.81%时,甲苯转化率呈下降趋势,碳九芳烃转化率维持在50%~60%;碳十芳烃质量分数低于7.00%时,其转化率随着前者的增加而提高;高于此值时,转化率趋于稳定。为了确保循环氢摩尔分数达到80%~85%,随着原料中碳十芳烃质量分数增加,补充及排放氢气量均增加,氢气消耗量也随之提高。     

裂解原料轻质化对乙烯装置运行的影响

介绍了中国石油兰州石化公司46万t/a乙烯装置乙烯裂解原料轻质化的技术改造,并对原料轻质化后装置所出现的问题及解决措施进行了分析。乙烯装置通过多次技术改造,将裂解原料轻质化比例由低于10%提高到45%以上,装置的双烯收率提高、能耗降低。通过采用节约蒸汽用量、优化压缩系统操作、优化分离系统操作等措施,解决了装置原料轻质化所引起装置稀释蒸汽的发生量减少、压缩系统中C2加氢反应器、高低压脱丙烷塔、碱洗塔等负荷增加、分离系统各精馏塔负荷增加等问题,保证了装置平稳运行。     

磷-过渡金属复合改性ZSM-5分子筛及其在增产丙烯催化剂中的应用

以磷酸氢二铵和过渡金属盐溶液为改性剂,ZSM-5分子筛为原料,采用过量溶液浸渍法制备了磷-过渡金属复合改性ZSM-5分子筛,并对其性质进行了表征。在此基础上,制备了用于增产丙烯的催化裂化(FCC)催化剂。选用中国石油兰州石化公司300万t/a FCC装置的混合原料,在ACE微反装置及XTL-5提升管装置上,对制备的催化剂反应性能进行了评价。结果表明:与改性前相比,改性后ZSM-5分子筛的颗粒分散均匀,粒径较小,B酸量/L酸量高,微反活性稳定性提高;采用改性后ZSM-5分子筛制备的FCC催化剂,催化性能明显提高,丙烯收率和选择性分别提高了2.63,2.01个百分点,重油收率降低了2.52个百分点,液化气和总液体收率分别提高了6.29,2.24个百分点,研究法辛烷值提高了0.85个单位。