P204钠皂萃取Mn(Ⅱ)动力学

用恒界面池法研究了硫酸盐介质中P204钠皂萃取Mn(Ⅱ)的动力学.考察了搅拌速度、温度、界面面积、P204钠皂浓度、水相Mn(Ⅱ)浓度对其萃取速率的影响.Mn(Ⅱ)萃取速率随搅拌速度增大而增大,当搅拌速度大于104 r/min后,萃取速率不再受搅拌速度影响;Mn(Ⅱ)萃取速率随温度升高和界面面积增大而增大.P204钠皂...     

反胶团萃取盐酸溶液中钛的动力学

为实现盐酸法钛白工艺中钛的有效萃取,在磷酸三丁酯-正癸醇对盐酸溶液中钛的反胶团萃取研究基础上,采用恒界面池法研究了磷酸三丁酯-正癸醇反胶团萃取盐酸溶液中钛离子的动力学。考察了搅拌速度、反应温度、两相界面面积、反应物浓度对钛萃取速率的影响。结果表明:盐酸中钛离子萃取速率随水相搅拌速度、两相界面积、反应温度、萃取剂浓度、钛离子浓度和氯离子浓度的增大而增大,萃取反应活化能为31.73 k J·mol-1,萃取过程为水相扩散-反应混合控制过程。并得到了磷酸三丁酯-正癸醇对盐酸溶液中钛离子的萃取动力学方程。     

羟丙基-β-环糊精萃取苯基琥珀酸的动力学特性

为研究β-环糊精衍生物类萃取剂萃取芳香酸对映体的动力学行为,以苯基琥珀酸对映体（PSA）为分离溶质,羟丙基-β-环糊精（HP-β-CD）为萃取剂,采用恒界面池法考察了搅拌速率、两相接触面积、萃取剂和溶质浓度等操作参数对苯基琥珀酸对映体萃取动力学的影响。实验结果表明：HP-β-CD萃取PSA为准一级反应萃取过程;且萃取发生在相界面,萃取速率随PSA的初始浓度的增大而增大,且呈线性关系。     

反胶团萃取磷酸溶液中镁的动力学

采用恒界面池研究了二壬基萘磺酸(DNNSA)-煤油-磷酸体系萃取镁离子的动力学.考察了搅拌转速和传质界面积对萃取速率的影响,实验结果表明:磷酸中镁离子的萃取速率在200 r·min~(-1)时出现与搅拌强度无关的化学反应动力学"坪区",此时萃取速率正比于两相接触面积,说明萃取过程为界面化学反应控制过程.在动力学"坪区",镁离子萃取速率正比于萃取剂浓度和水相镁离子浓度,随着温度升高萃取速率增加;萃取反应活化能为70.01 kJ·mol~(-1),并得到了DNNSA萃取磷酸中镁离子的萃取动力学方程.     

三烷基胺萃取丙酸的动力学特性

为研究胺类萃取剂萃取有机酸的动力学行为 ,以丙酸稀溶液为分离溶质 ,三烷基胺 ( 730 1)为萃取剂 ,正辛醇和煤油的混合物为稀释剂 ,采用恒界面池法考察了萃取剂和溶质浓度、搅拌速率、两相接触面积、温度等操作参数对丙酸萃取动力学的影响。结果表明 :730 1萃取丙酸为准一级反应萃取过程 ;且萃取发生在相界面 ,即界面反应萃取机制 ;表观活化能为 2 8.5kJ/mol,萃取速率受温度的影响不显著 ;经计算 ,在一般的萃取塔操作条件下 ,该体系的萃取过程为反应和传质过程的混合控制。     

伯胺N1923在硫酸介质中萃取Mn（Ⅶ）的动力学

本文用恒界面池法考察了萃取剂浓度、水相ＳＯ４＾２－浓度、温度等因素对Ｎ１９２３在硫酸介质中萃取Ｍｎ（Ⅶ）的速率的影响，导出了萃取速率方程。实验结果表明，萃取机理为界面控制阴离子交换反应，并求得该萃取反应的表观活化能Ｅｆ＝１５．７ｋＪ／ｍｏｌ。     

硫酸介质中D2EHPA萃取In~(3+)与Fe~(3+)的动力学

采用恒界面池法研究了从硫酸介质中萃取In3+和Fe3+的动力学,考察了搅拌速度、界面面积、温度、萃取剂浓度、氢离子活度及硫酸根浓度对In3+,Fe3+萃取速率的影响.结果表明,在温度25℃、搅拌转速70～240 r/min条件下,In3+以三价离子形式被萃取,萃取活化能为17.54 k J/mol,萃取过程为扩散控制;Fe3+以Fe SO4+形式被萃取,萃取活化能为52.87 k J/mol,萃取过程为界面化学反应控制.增加D2EHPA浓度可增大正向反应动力,提高萃取速率.萃取过程为阳离子交换,氢离子活度增加会导致萃取速率降低,硫酸根与金属离子的络合效应会降低萃取速率.通过动力学研究得到In3+萃取的正向速率方程为-d CIn3+/dt=10-0.378[In3+](aq)[H+](aq)-0.376[H2A2](org)0.158,Fe3+萃取的正向速率方程为-d CFe3+/dt=10-2.413[Fe3+](aq)[H+](aq)-1.526[H2A2](org)0.600.     

氯化物-磷酸体系中异戊醇萃取磷酸的动力学研究

采用上升液滴法研究了氯化物-磷酸体系中异戊醇萃取磷酸的动力学,考察了两相接触面积和水相中磷酸、盐酸初始浓度对磷酸萃取速率的影响.结果表明:磷酸的初始正向萃取速率随着两相界面积和水相磷酸、盐酸初始浓度的增大而增大,异戊醇萃取磷酸可能属扩散控制模式,磷酸的初始正向萃取速率与水相中磷酸浓度呈准二级反应,与盐酸浓度呈一级反应.经线性最小二乘法回归实验数据,得出25℃时异戊醇萃取磷酸的动力学方程为Rp=4.719×10-8c1.802pc1.004Cl,其速率常数的计算值与实验值的相对标准偏差为5.02%.     

P204-HCl-H3AOH萃取Pr（Ⅲ）的动力学实验研究

采用恒界面池法以P204-HCl-H3AOH萃取氯化稀土溶液中的稀土Pr (Ⅲ),研究了萃取过程中搅拌速度、温度、比界面面积、酸度、萃取剂浓度以及配合剂柠檬酸浓度等因素对萃取速率的影响,经理论验证确定P204-HCl-H3AOH萃取Pr(Ⅲ)的过程属于扩散控制机理,并得出萃取正向反应速率方程.     

磷酸三丁酯从盐湖卤水中萃取锂的动力学研究

采用上升液滴法对TBP-磺化煤油体系萃取锂的动力学进行了研究,主要考察了水相锂浓度和水相铁浓度对萃取速率的影响,并求出了各因素对萃取速率的反应级数。通过对实验数据进行非线性回归,求出了本萃取体系的萃取速率方程:R=3.608×10-7[Li+]1.346[(Fe Cl4)-]0.1874,并对萃取速率常数的实验值和计算值进行了比较,二者的均方误差为2.126%,这表明本研究结果可信。     

硫酸浸取锂云母提锂方法的研究

研究了锂云母与硫酸反应再浸取提锂的方法。探索了粒度大小、硫酸浓度、液固比、反应温度、反应时间对锂浸取率影响,研究表明随着锂云母粒度减小、硫酸浓度增大、液固比加大、反应温度升高、反应时间增长,锂浸取率提高;m(55%的硫酸)∶m(150目左右的锂云母)=2∶1,135℃左右反应9 h,锂浸取率达96.72%。     

乙二醛溶液体系中乙酸络合萃取的动力学研究

采用恒界面池法研究了乙酸在乙二醛溶液中的萃取动力学，实验结果表明：萃取速率由界面化学反应所控制，且表观反应速率方程为：ｒ＝ｋｓＣＨＡｃ１．３６４１，在２５℃时的反应速率常数ｋｓ＝１．８２×１０－２ｍｏｌ／ｃｍ２·ｓ。此外，还研究了温度对反应速率的影响，求取了表观反应的活化能Ｅａ＝２３．２８３３ｋＪ／ｍｏｌ，从而进一步说明了萃取速率控制步骤为界面化学反应所控制。     

季胺萃取锌的动力学研究

以恒界面池法研究了氯化物介质中季胺萃锌的动力学。考查了搅拌转速、传质界面积和温度对萃取速率的影响，判定季爱萃锌为界面化学反应的动力学模式。进一步研究了季胺萃取剂浓度和水相Ｚｎ＾２＋浓度对萃取速率的影响，得到了与理论推断相吻合的速率方程。     

反胶团法萃取分离L-亮氨酸的研究

考察了表面活性剂2-乙基已基琥珀酸酯磺酸钠(AOT)浓度、无机盐种类和浓度、温度、盐酸浓度、L-亮氨酸质量浓度以及萃取时间对AOT/异辛烷/H2O反胶团体系萃取分离L-亮氨酸的影响.结果表明:AOT反胶团对L-亮氨酸的萃取在30 min左右即达到平衡,且其萃取率随油相中AOT浓度的增大而升高,随水相中氯化钠、氯化钙、氯化钾浓度的增大而减小;水相盐酸浓度、L-亮氨酸浓度过高均不利于其萃取分离;温度对其萃取反应的影响不大.     

离子液体萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的动力学研究

通过恒界面池法研究离子液体1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C₄mimNTf₂)萃取硝酸溶液中四价铈的动力学,并结合分子动力学模拟分析C₄mimNTf₂在萃取相界面附近的分布及结构特征。萃取动力学实验通过考察搅拌速率、相界面面积、温度以及两相不同组分浓度对Ce(Ⅳ)萃取速率的影响,表明萃取过程为水相扩散-界面反应控制模式,且磷酸三丁酯(TBP)和C₄mimNTf₂间存在动力学的反协同萃取效应。分子动力学模拟分析不同组分在两相中的分布规律,结果验证了C₄mimNT₂在相界面处存在明显吸附现象。研究表明界面过程对离子液体萃取体系的动力学行为有重要影响,可以为离子液体萃取体系的萃取过程和机理的研究提供一定参考。     

复合体系下磷酸和硫酸的萃取动力学

为了深入了解萃取过程的机理和动力学特征,采用了恒界面池法研究了复合体系下磷酸和硫酸的萃取动力学,分别考察了比界面积、初始水相中磷酸浓度、初始水相中硫酸浓度对磷酸、硫酸萃取速率的影响,并提出了60℃下硫酸-磷酸复合体系中萃取磷酸和硫酸的动力学方程。实验结果表明:磷酸和硫酸的萃取速率随着比界面积增大而减小,随着初始水相中磷酸浓度的升高而逐步增加;初始水相中硫酸浓度的增大也有利于提高磷酸和硫酸的萃取速率。并研究了在60℃硫酸-磷酸复合体系中,磷酸和硫酸的萃取动力学方程,并用工业原料磷酸对萃取动力学进行了验证,表明拟合所得的方程计算的磷酸和硫酸萃取速率和实际测得的值相近。     

哌拉西林非均相合成反应动力学的研究

哌拉西林是一种重要的抗生素,它是利用氨苄西林水溶液和4-乙基-2,3-二氧-1-哌嗪甲酰氯(EDPC)的二氯甲烷溶液在油水界面处反应得到的。利用恒界面池研究界面表观合成反应动力学,确定符合一级反应动力学模型。详细讨论了搅拌速率、比界面积、pH、温度对反应速率的影响,实验结果表明,当搅拌速率大于250 r/min时出现与搅拌强度无关的化学反应控制“坪区”,在“坪区”下,反应速率常数随比界面积、pH、温度增大而增大。通过温度与反应速率常数的关系,得到反应的动力学数据与热力学数据,并通过与密度泛函理论(DFT)结合推导反应机理。     

电化学脱嵌法盐湖提锂电极反应动力学研究

电化学脱嵌法盐湖提锂技术具有选择性好、提取率高、环境友好等优点,但提锂速度慢、效率较低。通过对提锂过程进行动力学研究来探明其控制步骤,为该方法的优化提供理论指导。通过系统研究槽电压、反应温度、锂浓度以及涂覆密度等因素对锂提取速率的影响规律,采用收缩核模型进行了动力学拟合分析。相较于其他因素,槽电压对提锂速率的影响显著,提锂反应速控步骤随着槽电压的升高呈现出由化学反应控制到内扩散控制（溶液向电极内部的传质为反应限制步骤）的转变。高槽电压（0.1 V）时,计算所得反应表观活化能为18.9 kJ/mol,锂浓度反应级数为 0.382,涂覆密度的依赖系数为-1.46。建立了提锂反应动力学方程。     

废糖蜜-硫酸溶液中软锰矿的浸出动力学

用收缩芯模型研究了硫酸介质中废糖蜜还原浸出软锰矿的动力学,考察了软锰矿粒度、反应温度、浸出时间、硫酸浓度和废糖蜜浓度对锰浸出速率的影响. 结果表明,提高反应温度、硫酸浓度、废糖蜜浓度和减小软锰矿颗粒的初始平均半径,均可提高锰的浸出速率. 废糖蜜还原浸出软锰矿属界面化学反应控制,表观活化能为45.6 kJ/mol,硫酸和废糖蜜的反应级数分别为0.52及0.28.     

不对称催化合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯

用Pt—Cinchona生物碱体系催化加氢合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯。进行了催化剂的制备和比较研究,并考察了修饰剂用量、2-氧代-4-苯基丁酸乙酯的初始浓度、反应氢压和温度对转化率和(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯得率的影响,得到了适宜的反应条件,在此条件下产物中(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯得率可达70％以上。实验结果表明,本研究中不对称加氢速率与光学收率呈良好线性关系,对研究不对称合成反应的规律有一定的意义。