激光法测定硫氰酸铵结晶介稳区宽度

用激光法测定了不同温度下硫氰酸铵在水、甲醇、乙醇和w(乙醇)=95%4种溶剂体系中的溶解与超溶解特性,得到硫氰酸铵在不同温度下不同溶剂中的介稳区宽度。结果表明,硫氰酸铵在4种溶剂体系中介稳区宽度均随温度的升高而降低。在相同温度下,硫氰酸铵在水、甲醇、乙醇和w(乙醇)=95%中介稳区宽度顺序为:水<甲醇相似文献   

软钾镁矾在乙醇-水和甲醇-水混合溶剂中的结晶特性

采用湿渣法系统地测定了软钾镁矾在乙醇-水和甲醇-水混合溶剂中的相平衡数据,利用电导率法确定了其在水中的超溶解度及结晶介稳区,考察了温度、搅拌速率和降温速率对介稳区的影响. 结果表明,35℃下,软钾镁矾在两混合溶剂中的溶解度随其中乙醇和甲醇比例增大而减小,当乙醇:水或甲醇:水为1:1(j)时,软钾镁矾溶解度接近0,且相同配比的混合溶剂中,甲醇-水溶液中K2SO4的结晶区比乙醇-水溶液中大;在实验范围内,软钾镁矾的介稳区宽度随降温速率由15℃/h增至35℃/h而由0.40%增至1.48%(w,以软钾镁矾计,下同),随搅拌速率由250 r/min增至460 r/min而由1.54%降至1.04%,随温度由25℃升至35℃而由1.61%降至1.24%.     

反式-1,2-环己二醇和甲酸钠的结晶介稳区研究

采用激光测量装置在不同温度、不同搅拌速度下研究了反式-1,2-环己二醇在水和乙酸乙酯中的溶解和超溶解特性,亦测定了甲酸钠在水中不同温度下的溶解和超溶解特性,得到了反式-1,2-环己二醇和甲酸钠的结晶介稳区。反式-1,2-环己二醇在水中和乙酸乙酯中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度丛均随温度的升高而增加,且反式-1,2-环己二醇在水中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度ΔS远远大于其在乙酸乙酯中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度ΔS;反式-1,2-环己二醇在水中的超溶解度和介稳区宽度△S均随搅拌速度的提高而减小。高速搅拌下反式-1,2-环己二醇在水中的介稳区宽度△θ为4℃左右,中速搅拌下为7℃左右;在乙酸乙酯中的介稳区宽度△θ为3℃左右。甲酸钠在水中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度△S均随温度的升高而呈线性增加,介稳区宽度△θ在4～5℃之间。     

雄烯二酮在含大豆油的有机溶剂体系中溶解度的测定与关联

测定了雄烯二酮在不同有机溶剂及含大豆油的有机溶剂体系中的溶解度,旨在为工业生产工艺优化提供基础数据和理论支持。采用平衡法测定了253.15K~313.15K,雄烯二酮在甲醇、乙腈、丙酮、异丙醇、乙酸乙酯和乙醇这六种有机溶剂和分别含有大豆油的这六种有机溶剂体系中的溶解度,结果表明:雄烯二酮在乙腈中的溶解度最大,有机溶剂对雄烯二酮溶解能力的大小依次为:乙腈丙酮乙酸乙酯甲醇乙醇异丙醇。且雄烯二酮在所有溶剂体系中溶解度随着温度的升高而增加。在含大豆油的有机溶剂体系中的溶解度均大于在相应纯溶剂中的溶解度。采用多项式经验方程、半经验关联模型和Apelblat方程模型对实验测定溶解度数据进行关联,相关系数都在98%以上,结果满意。     

沙芬酰胺在不同溶剂中的溶解度测定及热力学关联研究

溶解度数据是设计和优化结晶过程的重要依据。沙芬酰胺（SAF）是一种新型的单胺氧化酶（MAO-B）抑制剂，在临床上主要用于治疗帕金森病。利用重量法测定了沙芬酰胺在6种纯溶剂（包括甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙腈和乙酸乙酯）中的溶解度，测定温度范围为293.15～328.15K，测试压力为常压。沙芬酰胺在6种溶剂中的摩尔溶解度均随温度的升高而增大。在一定温度下，溶解度的由大到小依次为丙酮、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、异丙醇、乙腈。用修正的Apelblat方程模型对摩尔溶解度和温度进行数学关联。结果表明：Apelblat方程与沙芬酰胺的摩尔溶解度具有较好的相关性。     

A-K糖的结晶热力学研究

采用激光动态法测定了A-K糖在水、甲醇、乙醇三种纯溶剂和乙醇-水二元溶剂中的溶解度数据,并应用Apelblat模型对实验数据进行拟合,效果令人满意。同时测定了A-K糖在水中的超溶解度数据,确定了A-K糖水溶液的结晶介稳区。这为A-K糖的冷却结晶工艺的建立及优化提供了理论基础。     

不同质量分数乙醇、乙酸钠溶液对双乙酸钠结晶过程影响

为提高双乙酸钠(SDA)的产品质量,考察了温度、溶剂组成、乙酸钠含量等条件对SDA溶解性的影响,采用动态法测定了SDA在不同质量分数乙醇-水、乙酸钠-水混合溶剂中的溶解度,并测定了SDA在纯水和质量分数为0.799 6(w1=0.799 6)的乙醇溶液中的介稳区。结果表明,SDA易溶于水,微溶于乙醇,随乙醇质量分数增加,SDA溶解度降低愈加显著,且在w1=0.799 6的乙醇溶液中降低最为明显;随产物中乙酸钠含量增加,SDA溶解度逐渐减小,且在质量分数为0.083 2乙酸钠溶液中降低幅度最大;在300~315 K范围内,w1=0.799 6的乙醇溶液对SDA和乙酸钠有明显的分离效果;SDA的介稳区宽度在纯水中随温度升高逐渐变窄,而在w1=0.799 6的乙醇溶液中受温度影响变化小,且介稳区宽度较纯水中窄。因此,在SDA结晶中,可采用w1=0.799 6的乙醇溶液结晶分离SDA,且过饱和浓度需控制在介稳区内。     

对羟基苯甘氨酸在水-丙酮-硫酸混合溶剂中的溶解度及介稳区

分别采用恒温溶解法和变温溶解法测定了对羟基苯甘氨酸在水-丙酮-硫酸混合溶剂中的溶解度曲线和超溶解度曲线,利用激光监视装置检测测定系统中晶体的消失和产生,实验温度范围约为303~323K。随着混合溶剂中水的增加,溶解度略有增加;酸度增加,溶解度有较大幅度的增加。用经验方程二次多项式关联溶解度与温度的关系,计算的溶解度和实验值符合良好。测得的超溶解度曲线与溶解度曲线基本平行,介稳区宽度以最大过冷度表示约为1.5~2.4K,温度升高时介稳区宽度略有减少。溶剂中水含量或硫酸含量增加将使介稳区宽度变小;降低搅拌速度使介稳区明显变宽。实验结果可应用于优先结晶法拆分对羟基苯甘氨酸。     

氯唑沙宗在不同溶剂中溶解度的测定与关联

氯唑沙宗是一种口服有效的中枢性骨骼肌松弛剂,通过固液相平衡实验可为其合成及纯化工艺中溶剂的选择提供基础数据。采用动态平衡法测定了288.15—318.15 K温度范围内氯唑沙宗在甲醇、乙醇、正丙醇、二氧六环、乙酸乙酯、四氢呋喃和乙腈中的溶解度。结果表明:氯唑沙宗在这7种溶剂中的溶解度均随温度的升高而增大,其中在四氢呋喃中的溶解度最大、乙腈中最小。采用Apelblat方程、λh方程、NRTL和Wilson模型对溶解度数据进行了关联,数据表明实验中的二元体系的关联结果都较好地与实验值相吻合,对比平均相对标准偏差,Wilson模型(平均RSD=0.69%)的关联结果是4种模型中最佳的。     

L-丙交酯在不同有机溶剂中的溶解度测定

利用激光法测定了L-丙交酯在甲醇、乙醇、正丁醇、丙酮和乙酸乙酯中的溶解度,测试温度范围为293.15～313.15 K。L-丙交酯的溶解度大小顺序是:丙酮>乙酸乙酯>甲醇>乙醇>正丁醇。用Apelblat方程对测定的溶解度数据进行了拟合,通过计算得到在不同溶剂中的结晶热。     

缬沙坦在乙酸乙酯中的溶解度及介稳区

采用静态平衡法测定缬沙坦在乙酸乙酯中278.15~323.15K的溶解度数据,利用Modified Apelblat、NRTL和λh方程分别对溶解度数据进行了关联,并通过van't Hoff分析计算了缬沙坦在溶解过程中的热力学参数（焓变、熵变和吉布斯自由能）。结果表明,缬沙坦在乙酸乙酯中的溶解度随着温度升高而显著增大,3个模型均具有较好的关联性,平均相对偏差分别为1.03%、3.87%、1.72%,Modified Apelblat方程对溶解度数据关联的效果最好;缬沙坦在乙酸乙酯中的溶解过程为自发吸热熵驱动过程,焓变在溶解过程中对吉布斯自由能贡献较大。利用激光法测定了缬沙坦在乙酸乙酯中的超溶解度,研究了不同搅拌速率、降温速率对结晶介稳区的影响。结果表明,随饱和温度的升高,介稳区显著变宽;搅拌速率越小、降温速率越快,介稳区越宽,降温速率的影响相对较小。     

乙醇-水混合溶剂中5′-尿苷酸二钠的结晶介稳区

采用双光路激光法,在293.2～318.2 K温度范围内,研究了5′-尿苷酸二钠在不同比例乙醇-水混合溶剂中的溶解与超溶解特性,得到了5′-尿苷酸二钠的结晶介稳区。采用λh方程关联了4个体系的溶解度数据,进而分别求得各体系下的混合焓和结晶焓。同时,探讨了搅拌转速、pH值和钠离子浓度对结晶介稳区的影响。实验结果表明,与温度相比较,乙醇质量分数是影响溶解度和超溶解度的主要因素;随乙醇质量分数的增大,5′-尿苷酸二钠的溶解度和超溶解度显著减小;在相同条件下,溶液pH值和钠离子浓度的升高,以及搅拌转速的降低均会增大5′-尿苷酸二钠结晶介稳区的宽度。     

21-脱氧可的松在不同溶剂中的溶解度测定与关联

采用合成法测定了21-脱氧可的松在丙酮,乙酸乙酯,甲醇,乙醇,1,4-二氧六环中的溶解度。运用Apelblat方程和λh方程对所测数据进行了关联,取得了令人满意的关联结果,且Apelblat方程优于λh方程。结果表明,21-脱氧可的松在五种溶剂中的溶解度都随温度升高而增大,且在1,4-二氧六环和乙醇中对温度比较敏感。该结果有利于为21-脱氧可的松选择合适的重结晶溶剂,并且为21-脱氧可的松的理论研究提供了重要的固液相平衡数据。     

二苯基亚砜在有机溶剂中的溶解度测定和拟合

在温度288.30～334.32 K、常压条件下,采用合成法测定二苯基亚砜在乙醇、乙酸乙酯、甲苯、丙酮、氯仿以及一系列浓度的乙醇-水混合溶剂中的溶解度。实验结果表明,在相同温度下,5种纯溶剂中二苯基亚砜的溶解度大小顺序如下,氯仿 > 丙酮 > 甲苯 > 乙酸乙酯 > 乙醇;乙醇-水混合溶剂中溶解度随着乙醇浓度下降而迅速降低;该溶解过程为吸热熵增过程,且随着溶解Gibbs斯自由能增大,溶解度减小。数据采用改进的Apelblat方程和van’t Hoff方程进行拟合,在乙醇-水混合溶剂中的溶解度数据还采用Jouban-Acree方程拟合。拟合结果与实验数据基本吻合。测定的固液平衡数据可为二苯基亚砜的合成与提纯等过程的溶剂选择提供依据。     

剑麻皂甙元在甲醇和乙醇中溶解度的测定及应用

常压下,平衡法测定了剑麻皂甙元在甲醇(293~338K)和乙醇(293~353K)溶剂中的溶解度,并对溶解度数据进行关联拟合。结果表明:剑麻皂甙元在两种溶剂中的溶解度均随温度的升高而增大。温度293~323K时,甲醇溶解度高于乙醇溶解度,温度大于323K时,乙醇溶解度高于甲醇溶解度。甲醇和乙醇拟合方程校正决定系数分别为0.9961和0.9976,温度318~338K时,甲醇平均相对误差2.12%,温度328~353K时,乙醇平均相对误差2.56%,拟合方程基本可满足工程设计需要。对两种溶剂在剑麻皂甙元工业生产中的应用进行了研究,表明乙醇作为剑麻皂甙元的萃取溶剂优于甲醇。     

二苯基亚砜在有机溶剂中的溶解度测定和拟合

在温度288.30~334.32 K、常压条件下,采用合成法测定二苯基亚砜在乙醇、乙酸乙酯、甲苯、丙酮、氯仿以及一系列浓度的乙醇-水混合溶剂中的溶解度。实验结果表明,在相同温度下,5种纯溶剂中二苯基亚砜的溶解度大小顺序如下,氯仿丙酮甲苯乙酸乙酯乙醇;乙醇-水混合溶剂中溶解度随着乙醇浓度下降而迅速降低;该溶解过程为吸热熵增过程,且随着溶解Gibbs斯自由能增大,溶解度减小。数据采用改进的Apelblat方程和van’t Hoff方程进行拟合,在乙醇-水混合溶剂中的溶解度数据还采用Jouban-Acree方程拟合。拟合结果与实验数据基本吻合。测定的固液平衡数据可为二苯基亚砜的合成与提纯等过程的溶剂选择提供依据。     

黄藤素溶解度的测定与关联

在黄藤素的提取分离过程中,其在不同溶剂中的溶解度数据对其结晶纯化有重要的指导意义。本文以UV法测定了298.12-313．12K时黄藤素在纯水、甲醇、乙醇、三氯甲烷等不同溶剂中的溶解度数据,为黄藤素的结晶纯化提供了基础的热力学数据。试验结果表明,黄藤素在四种溶剂中的溶解度均随温度的升高而增加。对试验结果采用Apelblat方程进行拟合,其溶解度关联值与试验值比较稳合。     

甲醇-水溶剂中L-苯丙氨酸结晶热力学

在293.15～322.15 K温度范围内,研究L-苯丙氨酸无水物在甲醇-水混合溶剂中溶解度和超溶解度特性,得到L-苯丙氨酸无水物结晶介稳区,计算了成核级数及成核速率,考察了不同初始温度和降温速率对介稳区宽度的影响,并通过研究L-苯丙氨酸297.15 K和302.15 K的转晶水活度,依据溶解度特性绘制L-苯丙氨酸-甲醇-水在该温度下的三元相图。溶解度数据用Apelblat方程、λh方程关联、vant Hoff方程拟合。结果表明,L-苯丙氨酸无水物溶解度随温度的升高而增大,随甲醇体积分数的增加而减小;L-苯丙氨酸无水物结晶介稳区宽度在相同条件下,随初始温度的升高,降温速率的降低变窄;L-苯丙氨酸转晶水活度随温度的升高而增大。     

间苯二甲酸在[Emim]BF4-H2O溶液中的溶解度及介稳区

研究采用动态法测定了间苯二甲酸在离子液体(1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,[Emim]BF4)-水二元混合溶剂中的溶解度曲线和超溶解度曲线,并且采用经验方程、理想溶液模型及λh方程对溶解度数据进行了关联,经验方程和λh方程的关联结果较好。实验结果表明,间苯二甲酸在[Emim]BF4-H2O体系中的溶解度均随温度的升高而增大,且随二元混合溶剂中1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Emim]BF4)含量的增加而增大。测得的超溶解度曲线与溶解度曲线基本平行,介稳区宽度均随温度的增加而变窄。     

阿维菌素在不同醇-水溶剂体系中溶解度的测定与关联

工业生产中阿维菌素在不同比例的有机溶剂-水体系中的溶解度是重要的基础数据,本实验采用平衡法测定了阿维菌素在甲醇含量100%～70%、乙醇含量100%～60%的水溶剂中,温度范围为30～70℃的溶解度,并采用多项式经验方程、半经验关联模型对实验测定溶解度数据进行关联,相关系数都在98%以上,结果较为满意。结果表明在甲醇-水溶剂体系中随水的比例增加,溶解度减少较为明显,以32℃时为例,90%甲醇-水溶剂比纯甲醇做溶剂的溶解度下降了67%,而乙醇-水体系随水的比例增加,溶解度减小较缓和,同样条件下,在95%乙醇-水溶剂中溶解度只下降了28%。