硅烷封端聚氨酯预聚体的合成研究

以聚醚二元醇、二异氰酸酯为主要原料合成了硅烷封端聚氨酯预聚体,使用合成得到的预聚体制备了硅烷封端聚氨酯密封胶并对其性能进行了考察。研究了二异氰酸酯类型,NCO/OH比例,反应温度,扩链剂类型及封端剂类型对硅烷封端聚氨酯(SPU)的影响。结果表明:使用两种混合二异氰酸酯,NCO∶OH=1.3～1.5,二甘醇作为扩链剂,γ-巯丙基三甲基硅烷(KH590)作为封端剂,反应温度85℃制备得到较理想的预聚体,可使硅烷封端聚氨酯密封胶拉伸强度达到1.78MPa,断裂伸长率达到490%。     

硅烷封端蓖麻油改性聚氨酯预聚物合成及性能研究

以可再生的蓖麻油、聚酯多元醇、甲苯二异氰酸酯为原料,合成出异氰酸酯基封端蓖麻油改性聚氨酯预聚体;再与γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH 550)反应,制备出硅烷封端蓖麻油改性聚氨酯预聚物。采用红外光谱对预聚体结构进行了定性分析,采用热失重对成膜物进行热性能分析,并测试了成膜物的力学性能。结果表明,异氰酸酯基封端蓖麻油改性聚氨酯与KH 550的较佳反应温度为70℃,反应时间为4 h;随固化温度的增加,硅烷封端蓖麻油改性聚氨酯胶膜的表干时间缩短,固化温度大于30℃后下降趋势趋于平坦;固化膜能在230℃前保持稳定,其拉伸强度达到11.6 MPa、拉断伸长率为460%,与蓖麻油改性聚氨酯相比分别提高37.8%、22.1%。     

硅烷化聚氨酯及其密封胶的制备和性能研究

合成了不同结构的硅烷化聚氨酯预聚物(SilylatedPolyurethane,SPU),其中封端剂OLJ-3(仲胺类活性硅烷)封端的硅烷化聚氨酯的性能优于其他的封端剂封端的硅烷化聚氨酯;不同的NCO/OH的反应配比和不同分子质量的聚醚可以合成出不同分子质量和粘度的硅烷化聚氨酯;分子质量高,则硅烷化聚氨酯的断裂伸长率高,模量和强度低,反之,分子质量低,则硅烷化聚氨酯的断裂伸长率低,而模量和强度高。     

硅烷化聚氨酯及其密封胶

清华大学的史小萌等人以聚醚多元醇、甲苯二异氰酸酯等为主要原料 ,合成了几种不同结构的硅烷化聚氨酯预聚物。其中以仲胺类活性硅烷为封端剂制成的硅烷化聚氨酯 ,其性能优于用其它封端剂封端的硅烷化聚氨酯 ;摩尔质量高的硅烷化聚氨酯断裂伸长率高、模量和强度低 ;反之 ,摩尔质量低的硅烷化聚氨酯的断裂伸长率低、模量和强度高。硅烷化聚氨酯及其密封胶     

导热硅烷改性聚氨酯粘接剂的制备及性能研究

以聚醚和二异氰酸酯合成聚氨酯，并用硅烷进行封端制得硅烷改性聚氨酯（SPU）预聚体，再添加导热填料、助剂等制备了导热硅烷改性聚氨酯粘接剂。研究了聚醚分子量、异氰酸酯、封端硅烷和导热填料对SPU粘接剂性能的影响。研究结果表明：随着聚醚分子量增加，粘接剂的拉伸强度和硬度不断下降，断裂伸长率不断升高，导热性能基本不变；异氰酸酯结构中的苯环和对称结构有利于提高粘接剂的刚性，降低粘接剂的韧性，对导热性能影响小；三甲氧基硅烷封端制备的粘接剂的拉伸强度和断裂伸长率均高于六甲氧基硅烷封端制备的粘接剂，三甲氧基硅烷相比于六甲氧基硅烷更适合作封端剂；氧化铝粒径越小，越有利于提高导热性能，复合粒径制备的粘接剂导热性能高于单一粒径的导热性能；在60～80份范围内，随着导热填料用量不断增加，导热系数不断增大，导热性能越来越好。     

含双官能团封端剂的合成及在负离子法制备端基官能化聚苯乙烯中的应用

设计合成了一种含有胺基和烷氧基硅烷基双官能团的封端剂——N-对二甲氨基苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(DTEOS),并将其用于通过活性负离子聚合技术制备端基官能化聚苯乙烯(PS-DTEOS)中。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振波谱对DTEOS和PS-DTEOS的微观结构进行了表征,并用凝胶渗透色谱法测定了它们的相对分子质量及其分布。研究了DTEOS与聚苯乙烯基锂的定量反应关系,以及DTEOS加入量、封端反应温度、封端反应时间和聚苯乙烯的相对分子质量对封端效率的影响。结果表明,封端反应在10~20 min内快速完成,且没有副反应发生;封端反应温度在50~80℃和聚苯乙烯的数均分子量在5 000~50 000内变化时对封端效率的影响不大;封端剂可与聚苯乙烯基锂进行等摩尔封端反应,封端效率在80%以上,实现了用封端反应制备官能化聚苯乙烯的预期设想。     

密封胶用硅烷封端聚醚树脂的制备与性能研究

以3-异氰酸酯基丙基二甲氧基硅烷、聚丙二醇(PPG)、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷为主要原料,通过加成反应制备了不同异氰酸酯基与羟基的量之比(R值)的硅烷封端聚醚树脂.采用红外光谱和核磁共振氢谱表征了产物结构,并测试了其固化物性能.结果表明,随着R值的增大,硅烷封端聚醚树脂固化物的拉伸强度从0.29 MP...     

LED灌封用高折光指数有机硅树脂的制备与性能

以不同二官能度和三官能度的有机烷氧基硅烷作为单体,采用无溶剂法脱水缩合共聚得到高折光指数的苯基乙烯基有机硅树脂,通过含氢硅油交联剂硅氢加成固化有机硅树脂得到灌封材料。采用红外光谱、核磁共振、热重分析、紫外光谱、硬度仪、万能拉力机等方法对有机硅树脂和固化灌封材料进行表征,考察了不同因素对合成的影响,提出了封端剂后加入的工艺并对其加入时间进行了探究,最后研究了固化灌封材料的光学和力学性能,结果表明:用无溶剂法制备有机硅树脂,合适的催化剂、加水量、反应温度才能保证产物的透明性;封端剂的加入时间在1~1.5h内所得产物分子量和分子量分布最为适宜;探讨随苯基含量的增加,材料的折光指数呈线性的增加,且苯基质量分数为30%~40%时,所得固化产物力学性能最佳。     

用γ-氯丙基三甲氧基硅烷端基改性星形溶聚丁苯橡胶

以自制多官能度有机锂为引发剂,采用负离子聚合法制备了星形溶聚丁苯橡胶(SSBR),然后加入异丙醇氧锂作为解缔剂,降低体系黏度,再加入封端剂γ-氯丙基三甲氧基硅烷进行封端反应,得到端基带有三甲氧基丙基硅烷基团的改性SSBR.用核磁共振对产物进行了表征,考察了解缔剂用量、封端剂用量、封端时间以及数均分子量对SSBR封端率的...     

新型端硅烷改性聚氨酯树脂合成

以3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(IPTS)和聚醚多元醇(PPG)为主要原料,以二月桂酸二丁锡为催化剂,合成端硅烷改性聚氨酯预聚体,并在预聚体中添加贮存稳定剂A-171和催化剂辛酸亚锡制备单组分湿固化密封胶用端硅烷改性聚氨酯树脂。研究表明,相对于进口同类产品,该树脂黏度低,在18000 m Pa·s以下,具有优良的力学性能。     

柔性环氧树脂的制备及其性能研究

通过在环氧树脂（EP）的侧链接枝柔性的聚丙二醇（PPG）制备了具有较高断裂伸长率的柔性EP。利用异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）中2个异氰酸酯（—NCO）基团的不同活性,首先在二月桂酸二丁基锡的催化作用下将IPDI引入EP,制备出带有NCO侧基的EP;然后再与不同相对分子质量的聚丙二醇（PPG400,PPG1000,PPG2000）进行反应,得到了具有不同长度柔性侧链的改性环氧树脂（PPG-g-EP）;使用聚醚胺（D400）作为固化剂,采用万能试验机测试固化树脂的力学性能。结果表明,柔性侧链的引入可以有效地降低材料的模量,提高其断裂伸长率,其中PPG2000改性EP的断裂伸长率最高可以达到98 %。     

环氧改性水性聚氨酯涂料的合成与性能研究

采用环氧树脂与聚醚、二羟甲基丙酸（DMPA）和甲苯二异氰酸酯（TDI）反应制备水性聚氨酯涂料。研究发现随着所用的环氧树脂的环氧值的降低，改性水性聚氨酯涂膜的硬度和拉伸强度逐渐提高，断裂伸长率则随着降低。选用环氧值为0．44的环氧树脂所合成的改性水性聚氨酯的涂膜硬度达到玻璃硬度0．70；随着环氧树脂添加量增大，涂膜机械性能增加。采用后添加环氧树脂的合成工艺，可制备贮存稳定的水性聚氨酯乳液；凝胶渗透色谱（GPC）分析表明环氧树脂改性水性聚氨酯提高了聚氨酯的分子量。性能测试表明环氧改性水性聚氨酯涂料具有涂膜硬度高、耐水性好和耐溶剂性好等优点。     

PPG相对分子质量对PPG/PAPI预聚体改性UPR性能的影响

采用摩尔比为3:1的多苯基多次甲基多异氰酸酯(PAPI)与聚丙二醇(PPG)合成了活性端基聚氨酯(PU)预聚体,并与自制端羟基不饱和聚酯树脂共混改性,制得改性不饱和聚酯树脂(UPR).研究了不同相对分子质量的PPG对改性UPR粘度的影响;研究了PPG相对分子质量对改性UPR力学性能的影响;利用SEM对改性UPR冲击断面...     

无纺布专用树脂的研制开发

根据无纺布原料的要求，分析了进口和自产聚丙烯（PP）树脂质量上的差异，确定改进目标为分子量分布变窄，断裂伸长率变高，选用N型高效催化剂，经过优化聚合工段的生产，稳定粉料的熔体流动指数（MI），在造粒过程中，选用过氧化物TX301作降解剂，调整造粒添加剂配方和挤压造粒操作温度，采用降解法生产工艺，将低MI的PP粉料降解为高MI的无纺布专用树脂（JNW28），JNW28的分子量分布窄（达2．11），断裂伸长率高（达1000％），经国内外用户试用，用其生产的高档无纺布产品质量合格，满足生产的要求。     

脂肪族水性聚氨酯胶膜的合成和性能研究

用傅里叶变换红外光谱以及凝胶渗透色谱对异氟尔酮二异氰酸酯（IPDI）型脂肪族水性聚氨酯胶膜进行了结构表征及分子量分布测试。在此基础上，详细研究了影响胶膜拉强度，断裂伸长率，24h吸水率等性能的关键因素。结果表明：用IPDI为原料合成的脂肪族中性聚氨酯胶膜的耐光性比用甲苯二异氰酸酯为原料合成的芳香族水性聚氨酯胶膜强；异氰酯基/羟基（NCO/OH，摩尔比）对胶膜的拉伸强度和断裂伸长率有显著影响。NCO/OH增大，胶膜的拉伸强度也增大；NCO/OH越大，胶膜越硬，断裂伸长率越小，亲水基团含量越大，胶膜24h吸水率也越大，胶膜的耐水性越低。     

环氧树脂改性高固含量水性聚氨酯乳液的制备

以聚己内酯二醇(PCL)、聚丙二醇(PPG)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、环氧树脂E51、二羟甲基丙酸(DMPA)、1,6-己二醇(HDO)和50％乙二胺基乙磺酸钠水溶液(A-95)为主要原料,合成了一系列环氧树脂改性的水性聚氨酯(WPU)乳液.采用FT-IR、DSC及力学性能等测试手...     

透明聚酯型水性聚氨酯的制备与性能研究

聚酯型WPU(水性聚氨酯)具有较高的力学强度和粘接强度,但是其较高的结晶性会导致胶膜透明性较差。以聚丙二醇(PPG)、聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,2′-二羟甲基丙酸(DMPA)和1,4-丁二醇(BDO)等为原料,制备PPG改性聚酯型WPU。研究结果表明:PPG改性聚酯型WPU的黏度适中,储存稳定性良好;随着PPG含量的不断增加,WPU胶膜的透明性因结晶受阻程度增大而变好,相应胶粘剂的T型剥离强度和拉伸强度下降,而断裂伸长率升高;当w(PPG)=10%～20%时,相应WPU胶粘剂的透明性、T型剥离强度(≥1.97 N/mm)、拉伸强度(≥14.7 MPa)和断裂伸长率(≥421%)俱佳。     

响应曲面法优化高性能橡胶涂料配方

以聚天门冬氨酸酯树脂和异氰酸酯固化剂为主体成膜物质,研制了一种高性能双组分橡胶涂料,分析了树脂1/树脂2的比例、固化剂1/固化剂2的比例和颜基比对涂膜断裂伸长率和磨耗量的影响。利用响应曲面法,以涂膜断裂伸长率和磨耗量为响应目标优化了涂料配方的参数,得到最优涂料配方参数为:树脂1/树脂2=0.43,固化剂1/固化剂2=1.05和颜基比=1.21,此时涂膜断裂伸长率和磨耗量分别为243.4%和5.56 mg。与模型理论值相比,涂膜断裂伸长率的相对误差为1.59%,涂膜耐磨性能的磨耗量的相对误差为1.28%。     

Preparation of soluble copolyurethaneimide containing oxyethylene and oxypropylene units

Soluble copolyurethaneimides were synthesized by the isocyanate method in a solution of N‐methyl‐2‐pyrrolidone (NMP). The isocyanate‐terminated prepolyurethane prepared from low molecular weight poly(ethylene glycol) (PEG) or poly(propylene glycol) (PPG) and methylene diisocyanate was reacted with pyromellitic dianhydride at high temperature. The resulting copolyurethaneimides were soluble in polar solvents like N‐methyl‐2‐pyrrolidone and N,N'‐dimethylformamide. The film‐forming properties were investigated by changing the molecular weights of PEG and PPG. With PPG, the film‐forming property was enhanced. The inherent viscosity, solubility, thermal property, molecular weight distribution, and mechanical property were compared with the aromatic polyimide. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 86: 3502–3507, 2002     

Effects of TDI and FA‐703 on physico‐mechanical properties of polyurethane dispersion

A series of water dispersion polyurethanes dispersions (PUDs) were prepared by polyaddition reaction using isophorone diisocyanate (IPDI), toluene diisocyanate (TDI), poly(oxytetramethylene) glycol (PTMG), dimethylol propionic acid (DMPA), and triol (trade name FA‐703). Various formulations were designed to investigate the effects of process variables such as TDI and FA‐703 on the physico‐mechanical properties of PUD. IR spectroscopy was used to check the end of polymerization reaction and characterization of polymer. Evolution of the particle size distribution, contact angle, T_g, molecular weight, viscosity, and mechanical properties of the emulsion‐cast films were significantly affected by variable content of TDI and FA‐703. Average particle size of the prepared polyurethane emulsions and contact angle decrease with increase of content of FA‐703 and TDI. Molecular weight, T_g, tensile strength, tear strength, hardness, viscosity and elongation at break increase with increase of content of FA‐703 and TDI. The increase of molecular weight, tensile strength, tear strength and elongation at break properties are interpreted in terms of increasing hard segments, chain flexibility, and phase separation in high content of FA‐703 and TDI‐based polyurethane. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011