尿素羰化法绿色合成间苯二亚甲基二氨基甲酸酯

间苯二亚甲基二氨基甲酸酯(XDC)是非光气绿色合成特种异氰酸酯间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)的关键中间体.本工作以TiO2作为催化剂,以尿素、间苯二甲胺(XDA)和乙醇为原料绿色高效合成XDC.通过气质联用,分析了 XDC合成的主副反应,推测了主反应路径,并优化了反应工艺条件.结果表明,以TiO2作为催化剂时,催化剂...     

CO_2法合成六亚甲基二异氰酸酯的工艺研究

将氨基甲酸酯阴离子与脱水剂邻磺基苯甲酸酐(SBA)进行反应合成了六亚甲基二异氰酸酯(HDI),考察了脱水剂用量、反应温度、反应压力和反应时间对反应产率的影响,并对该产物的结构用FT-IR和折光率等进行了表征。实验结果表明,HDI合成的最佳工艺条件为:反应温度-10℃,压力0.55 MPa,时间60 min,n(脱水剂)∶n(己二胺)=2∶1。     

1，6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯液相催化分解反应研究

对1,6-六亚甲基二氮基甲酸甲酯（HDC）液相催化分解制备1,6-六亚甲基二异氰酸酯（HDI）反应进行了研究。考察了多种催化剂、热载体以及反应条件对HDC分解反应性能的影响,确定了适宜的热载体为环烷油,适宜的催化剂为锌粉。HDI收率最高可达80．3％。但从温度控制、热载体带出、稳定性等方面综合考虑,较优反应条件：温度为260℃,压力为8．0kPa,此时HDI的收率为71．3％。考察了催化剂和热载体的重复利用情况。     

非光气法合成六亚甲基二异氰酸酯的研究

六亚甲基二异氰酸酯（HDI）是聚氨酯合成的重要的原料之一。对六亚甲基二氨基甲酸甲酯（HDU）热分解合成六戚甲基二异氰酸酯（HDI）进行了研究,考察了催化剂、反应温度、反应时间、物料浓度、催化剂甩量等对反应的影响。优化后反应条件为：以HSFE为催化剂,反应温度260℃,催化剂用量为溶剂质量的0．30％,HDU浓度7．50％。此条件下反应35min,HDI收率为66．51％。     

六亚甲基-1,6-二异氰酸酯的合成工艺

介绍了六亚甲基-1,6二-异氰酸酯(HD I)的合成方法及其最新研究进展,HD I的合成主要有光气法、酯交换法、氧化羰基化法和氨基甲酸酯热分解法,其中重点介绍了光气法和氨基甲酸酯热分解法的合成路线,并对各种合成方法的优缺点作了比较,对今后的研究发展方向提出了建议。     

六亚甲基亚胺的合成进展

六亚甲基亚胺是七元杂环亚胺类化合物,是多种有机产品重要的中间体,其合成方法有己内酰胺法、己二胺法、己二醇法、己二腈法等;国内外对其合成工艺和催化剂进行了广泛研究,其中最有影响力的是日本三菱油化所开发的连续化加氢工艺和钴合金催化剂.采用己内酰胺为原料是工业上生产六亚甲基亚胺的主要方法,但是己内酰胺极易聚合,反应转化率低,而且已有的金属催化剂寿命较短,选择性不高,所以其技术关键就是选择合适的催化剂.     

乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯的应用及合成工艺进展

综述了乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯在医药合成领域的应用,并介绍了国内外乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯合成工艺的进展。     

氨基甲酸酯气相热分解制六亚甲基-1,6-二异氰酸酯

在自行设计组装的六亚甲基二氨基二甲酸甲酯(HDU)气相热分解制六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)的反应装置上,考察了溶剂的稳定性,HDU气相热分解制HDI的工艺条件以及催化剂对HDI收率的影响。结果表明:以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为溶剂,碱性Al_2O_3为催化剂,在HDU 1.0 g,DOP50 mL,真空度0.09 MPa,氮气流速100 mL/min,进料速率68 mL/h,反应温度330℃和催化剂用量为HDU质量的30%的条件下,HDI的收率可达93%。     

六亚甲基二异氰酸酯合成工艺研究

以1,6-己二胺、光气为反应原料,芳香族异氰酸酯为催化剂,合成六亚甲基二异氰酸酯。考察投料比、催化剂、反应温度、反应时间等因素对六亚甲基二异氰酸酯的影响;结果表明,最佳反应条件为1,6-己二胺︰光气:催化剂的摩尔比为1︰3.0︰0.5,苯基异氰酸酯为催化剂,反应温度0~130℃,反应时间12 h;最终所得产品的收率95.0%。     

HDI生产工艺和分析

综述了六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的几种主要生产工艺,并对其优缺点进行了分析,重点介绍了光气法和双氨基甲酸酯热解法.     

高效广谱防腐剂重氮烷基脲的合成研究

以３０％乙二醛为原料,经氧化反应、环化反应和羟甲基化反应制备高效广谱防腐剂重氮烷基脲。乙二醛用硝酸于４０℃氧化４ｈ,在氧化产物中加脲于７５℃环化反应３ｈ,环化产物尿囊素和甲醛于回流温度反应１ｈ。合成总收率为５１％,产品经元素分析含氮量为２０２０％。产品经荧光光谱测定纯度为９９％。     

用湿法稀磷酸合成饲料级磷酸脲的工艺研究

用热法磷酸合成饲料级磷酸脲工艺流程简单、产品质量稳定,但生产成本高,而用湿法稀磷酸做原料因氟含量高、工艺流程复杂,影响因素较多.研究了用湿法稀磷酸合成饲料级磷酸脲影响其产品产率的主要因素,通过试验提出了最佳工艺条件是:湿法稀磷酸的w(P2O5)为30%,中和反应温度为70℃,中和时间为150min,结晶时间为5h.为确保产品中w(F)符合饲料级的规定,在产品抽滤时用少量水洗涤,可使磷酸脲产品中w(F)降至0.05%.     

过氧化尿素的制备工艺研究

以工业级尿素和双氧水为原料,先探讨了不同稳定剂对产品稳定性的影响,选择磷酸二氢钾为稳定剂,再采用正交实验合成过氧化尿素(UP),研究了反应温度、反应时间、原料摩尔比、结晶温度、干燥温度对产品活性氧含量、收率和稳定性的影响.结果表明,合成过氧化尿素的最优工艺条件为:反应温度45℃;反应时间50 min;摩尔比n(双氧水)...     

六亚甲基二氨基甲酸正丁酯热分解制备1,6-六亚甲基二异氰酸酯新型催化剂研究

合成了8种吡啶-2-甲酸盐,将其用作液相热分解六亚甲基二氨基甲酸正丁酯(HDU-B)制备1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的催化剂,考察了其催化活性,实验结果表明吡啶-2-甲酸锌具有较好的催化性能。通过热分解实验确定了适宜的工艺条件:吡啶-2-甲酸锌为催化剂,适宜用量为HDU-B质量的1.0%～1.2%,真空度0.094MPa,反应温度260～270℃,在此条件下,HDI收率88.7%,时空产率282.8g/(gca·th),优于目前的文献报道结果。     

工业尿素合成理论（一）

以多学科综合分析法，叙述传统工业尿素合成理论和现代工业尿素合成理论的建立过程；从理论上分析了传统工业尿素合成理论的缺陷和弊病。以超临界共沸相图取代了原来的相平衡，并汲取了20世纪80年代后国际尿素技术中有关工业合成的新理念，从而诠释了工业生产上尿素合成塔中的合成反应化工过程，改进了传统尿素合成理论，建立了新型的现代工业尿素合成理论。     

过氧化尿素的合成研究

利用高浓度双氧水与尿素反应合成过氧化尿素 ,考察了过氧化氢与尿素的摩尔比 ,反应温度 ,反应时间 ,稳定剂品种对产品性能的影响 ,得出最佳的反应条件为 :反应温度 30°C,反应时间40 min,磷酸二氢钠作稳定剂 ,稳定剂用量为 1 g,过氧化氢和尿素的摩尔比为 1 .4∶ 1 ,此时产品过氧化尿素的收率可达到 77%以上 ,产品中过氧化氢含量可达 35 %以上 ,60°C储存 2 4 h后产品的稳定率可达 95 .5 %。     

Efficient synthesis of 1,6-hexamethylene diurethane through coupling transesterification and methoxycarbonylation with methyl phenyl carbonate as intermediate

A reaction coupling system of transesterification and methoxycarbonylation with methyl phenyl carbonate (MPC) as intermediate was established to efficiently prepare 1,6-hexamethylene diurethane (HDU) from 1,6-hexamethylene diamine (HDA). The feasibility of the system was explored using the thermodynamics analysis, the reaction mechanism and the experiment results. The optimal reaction was carried out to get higher HDU yield. The thermodynamic analysis showed that the methoxycarbonylation of HDA with MPC, the Gibbs free energy of which was negative, was a spontaneous process. Furthermore, the equilibrium constant of the methoxycarbonylation of HDA with MPC was much greater than that of the transesterification of dimethyl carbonate (DMC) with phenol, so the reaction coupling could be realized under mild conditions. The reaction mechanism analysis indicated that phenoxy anion was the key species for reaction coupling. Higher MPC concen-tration was detected when sodium phenoxide was used as transesterification reactant with DMC, since the phenoxy anion of sodium phenoxide could be dissociated more easily. Sodium phenoxide was more suitable to prepare HDU through reaction coupling. A yield of HDU as high as 98.3%could be reached under the optimal con-ditions of mPhONa/mDMC=0.027 and nDMC/nHDA=8/1 at 90 °C in 2 h.     

我厂尿素合成塔的防腐小结

根据尿素合成塔的实际使用和维护情况,系统地介绍尿素合成塔不同状况下的腐蚀特点,并针对不同工况下如何减缓尿素合成塔腐蚀问题,提出相应的预防措施和注意事项。     

尿素合成塔疲劳破坏探析

通过文献和数据采集,并结合湖南智成化工有限公司尿素合成塔裂纹扩展情况,分析认为国内2起尿素合成塔爆炸事故是由于疲劳源、应力集中、脉动载荷导致的疲劳裂纹扩展所致.提出了以抗疲劳为主攻方向的对策,从尿素合成塔的设计、制造到使用、维护和定期全面检验提出了多项改进措施.