对硝基偶氮氯膦与钍显色反应的研究及其应用

对硝基偶氮氯膦(简称CPA-PN)[2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-硝基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸)是一种不对称变色酸双偶氮氯膦酸型显色剂,已知CPA-PN在盐酸介质中和钇具有声型显色反应,形成的络合物最大吸收在740nm,我们在研究CPA-PN与钇的显色反应时,发现CPA-PN对钍也有灵敏的颜色反应,其最大吸收在675nm处,为探求测定钍的新方法,本文就CPA-PN与钍显色反应的条件、络合物的组成、共存离子的影响及消除干扰的方法等进行了研究,并在此基础上,制定了CPN-PN测     

高灵敏、高选择新铈组稀土元素显色剂—偶氮硝膦-mA研制成功

华东师范大学有机合成研究室刘恒椽同志最近合成的变色酸不对称双偶氮衍生物——偶氮硝膦-mA(学名为2-(4-硝基-2膦酸苯偶氮)-7-(3乙酰基苯偶氮)-1.8二羟基-3.6萘二磺酸。偶氮硝膦-mA是一个新的轻稀土显色剂,试剂水溶液在545nm处有最大吸收,与稀土形成兰紫色络合物在660nm处有最大吸收。显色反应瞬间完成,试剂和络合物在24小时内维持稳定,反应灵敏度高(ε=7.5×10~4、Sandell=0.00187μg/cm~2),比耳定律范围为0～15μg/25ml。该试剂作为铈组稀     

利用高灵敏显色反应测定环境样品中的痕量钍

对溴偶氮氯磷(CPA-pB)是光度法测定钍的灵敏试剂,已应用于地质样品中微量钍的测定.本文研究了钍在0.6mol/L左右的硝酸中,在表面活性剂CTMAB、聚乙二醇2000同时存在下与CPA-pB的最佳络合反应条件.配合物表观摩尔吸光系数达4.30×10~5,是目前二元配合物测定钍的最灵敏显色反应之一.     

偶氮氯膦mN—溴化十六烷基三甲基铵分光光度法测定微量钍

高灵敏度的希土显色剂偶氮氯膦mN:2—(4—氯—2膦酸基苯偶氮)—7—(3—硝基苯偶氮)—1,8—二羟基—3,6—萘二磺酸(CPAN),已用于测定铈组元素。用该试剂三元络合物体系测定钍,目前尚未见报导。 本文研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,用偶氮氯膦mN测定钍的各种条件:在0.8N的盐酸介质中,络合物最大吸收波长680nm,络合物组成为Th:CPA—mN:CTMAB=1:2:2,摩尔吸光系     

分光光度法快速测定铸铁及钢中稀土总量

试样以稀硝酸溶解后,铁、钛元素严重干扰稀土的测定。可用草酸配位掩蔽消除之,钛高时可用草酸、过氧化氢联合掩蔽Fe、Ti等,从而消除干扰。在0．7～1．8pH酸性介质中,稀土可与偶氮氯膦-mA形成蓝色配位络合物,蓝色配位络合物的强度与稀土含量成正比例关系,借此可以用直接偶氮氯膦-mA光度法快速测定稀土总量,测定结果令人满意的。     

对乙酰基偶氮胂与铬(Ⅲ)的分光光度研究

铬(Ⅲ)的分光光度测定法近年来报道不少,如二甲酚橙法、铬青R法、PAA法,这些方法虽灵敏度较高,但选择性较差,最近报导的间甲基偶氮羧法可在室温显色,克服了沸水加热的缺点,但温度要求苛刻,难于应用.对乙酰基偶氮胂与稀土、钍、钪等元素的显色反应研究已有报导,但与铬(Ⅲ)的显色反应尚未见报导.本文研究了对乙酰基偶氮胂与铬(Ⅲ)的显色反应的条件.试验表明,该试剂也是测定铬(Ⅲ)的灵敏试剂,其表观摩尔吸光系数为4.55×10~4,络合物组成为1:2,显色反应     

偶氮氯膦—mA与铜的显色反应及其应用

本文研究了偶氮氯膦-mA与铜的显色反应,在 20 ml溶液中,pH=5时,铜(Ⅱ)0～50 μg符合比耳定律,ε_(610)为3 .4×10~4L.mol~(-1).cm(-1),该方法可用于钢中铜的测定。     

偶氮氟胂-Ⅲ的合成及其与钍的显色反应研究

合成了新显色剂偶氮氟胂 Ⅲ并研究了其与钍的显色反应。在 3.84mol/L的高氯酸介质中 ,钍与该显色剂形成紫红色络合物 ,最大吸收波长为 65 6nm ,表观摩尔吸光系数为 1.5 6× 10 5,于 2 5mL溶液中 ,钍含量在 0～ 5 5 μg范围内符合比尔定律。该方法简便 ,灵敏度高 ,选择性好 ,用于海产品中微量钍的测定 ,结果满意     

偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定硅钙钡合金中钡含量

研究了偶氮氯膦Ⅲ与钡(Ⅱ)的显色反应及共存离子对该显色反应的影响.结果表明,在pH值为10.0的氨水-氯化铵缓冲溶液中,钡与偶氮氯膦Ⅲ显色剂形成稳定的绿色络合物,该络合物最大吸收波长为670 nm,表观摩尔吸光系数为6.49×104 L/(mol·cm);在25 mL试样溶液中钡量为0～50 μg时,吸光度测定符合比尔定律,且具有很高的灵敏度;样品中铝、铁对钡测定的干扰通过加入三乙醇胺和邻菲罗啉来掩蔽,钙的干扰则加入EGTA-Pb来掩蔽.偶氮氯膦Ⅲ分光光度法可用于测定硅钙钡合金中的钡含量,测定结果与认定值相符,且相对标准偏差(RSD)小于2%.     

2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑固相萃取分光光度法测定钯的研究

根据新试剂2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑(CPABT)与钯的显色反应以及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的新方法.在pH值为5.9～7.5的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲介质中,在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,钯与CPABT发生反应形成1:1的稳定络合物.该络合物可用C8固相萃取小柱富集,富集的络合物可用甲醇洗脱后分光光度法测定.在富集后的测定溶液中,络合物最大吸收波长为510nm,摩尔吸光系数ε=1.61×105 L/(mol·cm),Pd2 质量浓度在0.1～1.0μg/ml范围内符合比尔定律.该方法用于测定催化剂中钯的含量,结果令人满意.     

丙酮—水介质中偶氮氯膦-mA直接测定钢铁中稀土总量

偶氮氯膦-mA是我国近年来合成的新显色剂。用以测定稀土,具有灵敏度高、稳定性好的特点。直接测定钢中稀土的方法,虽已有报导,但在实际使用中发现,几微克的铝、钛、铌、锆、钍等元素都干扰测定。以致在分析组份复杂的低合金钢时,发生困难。此外,用草酸掩蔽基体铁时,灵敏度有所下降。     

用偶氮胂Ⅲ二阶导数分光光度法同时测定铀与钍

本文提出了一种导数分光光度法,利用盐酸介质中的偶氮肿Ⅲ(ArsenazoⅢ),同时测定微克量的铀和钍。采用铀和钍的偶氮胂Ⅲ络合物,在679.5和684.4nm处的二阶吸光度来进行铀钍的定量测定。同时测定0.1—0.7μg/mL范围内的铀钍,粘确度良好.本法无需分离铀钍,且可在碱土金属和锆存在下测定这两种金属,但镧系元素有干扰。     

2-〔2-(5-溴吡啶)偶氮〕-5-二甲氨基酚分光光度测定微量钒

吡啶杂环偶氮化合物及其衍生物在酸性介质中和钒离子发生高灵敏的显色反应。在某些第二配位体存在时,则可形成三元异配络合物,其灵敏度和选择性部较二元络合物高。若加入适当的掩蔽剂,可直接测定某些样品中的微量钒。这类化合物中PAR、5-Br-PADAP等测定钒已有一些报导。 本文研究了钒、过氧化氢和2-[2-(5-溴吡啶)偶氮]-5-二甲氨基酚(5-Br-DMPAP)形成三元异配络合物的显色条件、组成及共存离子的干扰,并应用于实际样品的测定。结果表明,在pH1.0～2.8的酸性溶液中所形成的三元络合物的摩尔吸光系     

5-(对羧基苯偶氮)-2-甲基-8-羟基喹啉固相萃取光度法测定金

根据新试剂5-(对羧基苯偶氮)-2-甲基-8-羟基喹啉(CPAQ)与金的显色反应及Sep-Pak(R)C18固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量金的新方法.在pH为5.0～6.3的柠檬酸氢二钠-氢氧化钠缓冲介质中,在Tween-80存在下,金与CPAQ发生反应形成1:1的稳定络合物.该络合物可用Sep-Pak(R)C18固相萃取小柱富集;小柱上富集的络合物用乙醇洗脱后,用分光光度法测定.在富集后的测定液中,络合物最大吸收波长为490nm ,摩尔吸光系数ε=2.53×105L/(mol·cm),Au3 质量浓度在0.1～1.2μg/ml范围内符合比尔定律.该方法用于测定矿样中微量金,结果令人满意.     

三溴偶氮氯膦与钍(Ⅳ)的显色反应的研究及其应用

三溴偶氮氯膦(TBCPA)作为灵敏度高,选择性好的显色剂已用于稀土和锆的测定,但对于钍的测定尚未见有报道。本文在3.2M的酸度下研究了在乙醇或OP存在时TBCPA与钍(Ⅳ)的显色反应,考察了32个常见离子的影响,并将其应用于实际样品的测定中。实验表明,如用TBCPA     

新显色剂4,8-二磺萘偶氮氯磺酚与Nb(V)显色反应的研究及应用

本文研究了新显色剂4,8-二磺酸萘偶氮氯磺酚与Nb(V)的显色反应和测定条件.测定的酸度为1～3mol/L盐酸,络合物的组成比Nb(V):R=1:2,络合物的最大吸收波长在646nm处,摩尔吸光系数是4.65×10~4.本文提出的测定Nb(V)的方法,不但灵敏度较高,而且选择性也较好,不经分离,可直接测定钢铁试样中的Nb(V),结果良好.     

应用对碘偶氮氯膦测定钢铁中稀土总量和分量

2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-碘苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6—二磺酸(简称对碘偶氮氯膦)在0.1N盐酸介质中,能与稀土元素立即形成蓝色络合物。此络合物的最大吸收峰在680nm处,具有显色酸度范围宽、灵敏度高、选择性较好以及对各个稀土元素形成的络合物的摩尔吸光系数ε=(9.7～10.8)×10~4基本一致等优点,这就为测定钢铁中的稀土总量提供了有利条件。     

煤矸石中痕量钍的光度法测定

研究了 2 (5 溴 2 吡啶偶氮 ) 5 二乙氨基苯酚 (5 Br PADAP)作为微量钍的显色剂。在pH 5 .0的HAc NaAc缓冲体系中和非离子OP乳化剂的存在下 ,5 Br PADAP和钍 (Ⅳ )的络合物在λmax=5 85nm处的表观摩尔吸光系数为 1.3 5× 10 5L·mol- 1 ·cm- 1 。钍 (Ⅳ )的质量浓度在 0～ 0 .5 0mg·L- 1 范围内符合比耳定律。钍的加标回收率在 98.5 %～ 10 3 .6%之间 ,结合PMBP萃取分离 ,可用于测定煤矸石中的微量钍     

微波消解—固相萃取光度法测定钴

根据新试剂 2-(2-喹啉偶氮 )-5-二甲氨基酚 (QADMAP)与钴的显色反应及C1 8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取 ,建立了一种测定食品和水样中痕量钴的新方法。在pH3.5的HAc -NaAc缓冲介质中 ,溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下 ,QADMAP与钴反应生成 2∶1稳定络合物 ,该络合物可用C1 8固相萃取小柱富集 ,小柱上富集的络合物用乙醇 (内含体积分数 2 %乙酸 )洗脱后用光度法测定。在测定液中 ,络合物最大吸收波长为 610nm ,摩尔吸光系数ε =1.14×10 5     

三氯偶氮胂性能的研究

本文研究了一组多卤代变色酸双偶氮胂酸型试剂与钍的显色反应。实验结果表明,这是一组高灵敏、高选择性的钍试剂,且以 TC-偶氮胂最佳;详细研究了 TC-偶氮胂与钍显色反应的性能,建立了测定钍的方法,用于矿样中钍的测定,结果满意。文中建立了 TC-偶氮胂的萃取提纯方法,经过性能测试,纯化品的有效成分达95%以上。用pH 电位法和分光光度法研究了 TC-偶氮胂在水溶液中的离解作用,探讨了高酸下显色反应的机理。求出了 TC-偶氮胂与钍的络合物稳定常数。