在改性骨架镍催化剂上柠檬桉叶油选择加氢制备香茅醇

研制了适用于香茅醛在较低压力下选择加氢制备香茅醇的改性骨架镍催化剂,香茅醛的转化率达９９．５％ 以上,选择性达９９．５％ 以上,加氢的适宜温度为７５℃,压力为２ ＭＰａ。分别考察了向反应液中添加不同助催化剂及其不同用量对反应的转化率和选择性的影响,并确定了相应的工艺操作条件。     

柠檬桉叶油催化加氢制香茅醇

柠檬桉叶油的主要成分是香茅醛。文中介绍了采用02型催化剂由香茅醛选择性加氢制香茅醇的方法,分别考察了温度、压力、搅拌转速、原料纯度对反应的影响,并确定了相应的工艺操作条件。     

柠檬桉叶油为原料合成香茅醇

以柠檬桉叶油为起始原料,采用盐酸脱铝一碱金属与碱土金属离子交换制备了改性BEA沸石催化剂。以上述改性BEA沸石为催化剂、以异丙醇为氢源,通过脱铝-离子交换改性沸石Zr-BEA进行MPV反应将柠檬桉叶油中主要成分香茅醛合成香茅醇,再将香茅醇从产物中减压分馏出来,进一步提纯及干燥得到含有少量杂质的香茅醇。     

改性骨架镍催化马来酸酐加氢制备琥珀酸酐

将骤冷法制备的改性骨架镍用于马来酸酐(MA)的催化加氢,可在温和条件下高选择性地制备琥珀酸酐(SA)。考察了不同反应参数对该反应的影响,当采用1,4-二氧六环为溶剂,在0.2MPa和30℃的温和条件下反应60min,马来酸酐的转化率和琥珀酸酐的选择性均可达到100%。在上述条件下,该反应表现为零级反应,其表观活化能为27.1kJ/mol。     

对氯硝基苯加氢用骨架镍催化剂的改性研究

在骨架镍催化剂中加入贵金属钯或铂及辅助金属Mo,Zn,Cr,Cu,Fe等,通过搅拌吸附、还原沉淀、过滤分离后制得改性骨架镍催化剂。将制备的催化剂用于对氯硝基苯加氢合成对氯苯胺,对添加不同辅助金属的催化剂进行了活性评价。试验结果表明:添加辅助金属(NH_4)_6Mo_7O_(24)制备得到的钯改性镍催化剂具有优良的性能;在不添加脱氯抑制剂的条件下,对氯硝基苯的转化率大于99.9%,对氯苯胺的选择性大于98%,对氯苯胺的收率大于95%,加氢过程中脱氯副反应发生率低。选择(NH_4)_6Mo_7O_(24)为辅助金属对Pd/骨架镍催化剂进行改性是可行的,具有较好的应用前景。     

改性BEA沸石催化香茅醛Meerwein-Ponndor-Verley(MPV)还原合成香茅醇

采用盐酸脱铝-碱金属或碱土金属离子交换制备了改性BEA沸石催化剂,并进行催化剂XRD、SEM表征.以上述改性BEA沸石为催化剂、以异丙醇为氢源,通过MPV反应考察了催化剂还原香茅醛合成香茅醇的性能.结果表明,在环化合成异胡薄荷醇和MPV还原合成香茅醇的两种竞争反应中,脱铝-离子交换改性沸石Cs-BEA对于MPV反应合成...     

骨架镍催化剂在腈类加氢中的应用

介绍3种类型骨架镍催化剂在己二腈加氢中的应用,并对加氢结果进行比较。结果表明,3种类型骨架镍催化剂均可以实现己二腈加氢,己二腈转化率和己二胺选择性较高。同时对其他二腈如2-甲基戊二腈和丁二腈进行加氢研究,进一步表明骨架镍在腈类加氢中具有独特优势。     

高活性、高选择性骨架镍在糠醇加氢中的应用研究

研究了以骨架镍为加氢催化剂,以糠醇为原料制备四氢糠醇。在中温和高温下制备了两种骨架镍催化剂A和B,研究了不同的反应条件对两种骨架镍催化剂的影响,确定了最佳反应条件。骨架镍催化剂A在60℃,7MPa,用量为4g/100mL糠醇时,四氢糠醇选择性99 56%,收率可达99 41%。骨架镍催化剂B在60℃,5MPa,用量为4g/100mL糠醇时,四氢糠醇的选择性、收率可接近100 00%。     

沥滤法制备骨架镍催化剂的过程动力学

详细探讨了镍铝合金在氢氧化钠水溶液中的沥滤机理,用 EDTA 滴定的方法测得其动力学数据,拟合得到动力学方程式:log[x/(1-x)]=α·log(β·t),求得几种条件下的参数α、β值及沥滤过程的活化能 E_(n)=71.17 kJ·mol~(-1),同时研究了合金颗粒尺寸和氢氧化钠浓度对沥滤速率的影响。     

改性骨架镍催化加氢合成2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺

以改性骨架镍为催化剂，催化加氢2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯合成2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺，加氢反应在温度80℃和1．0～1．5MPa压力下进行．转化率99.9％。加氢选择性99．8％。     

骨架镍催化剂制备及其催化烯基芳烃加氢性能的研究

考察了成型时拟薄水铝石和合金粉的比例、胶溶剂硝酸质量分数,水粉比及焙烧温度对骨架镍催化剂侧压强度的影响,采用XRD和TG-DTA等手段对催化剂进行表征。结果表明,催化剂侧压强度随着拟薄水铝石和合金粉的比例、胶溶剂硝酸质量分数、水粉比以及焙烧温度的提高呈现先增加后减小的规律,在拟薄水铝石与合金粉质量比1.5、胶溶剂硝酸质量分数6%和水粉比0.21 mL.g-1条件下成型,860℃空气中焙烧,得到侧压强度最好的催化剂,以苯乙烯、甲基苯乙烯加氢为探针反应,对催化剂的加氢性能进行评价,结果表明,在反应压力2 MPa、温度80℃、原料空速2 h-1和V(H2)∶V(油)=300∶1条件下,苯乙烯与甲基苯乙烯在考察的500 h运转周期内,转化率接近100%,且催化剂活性保持稳定。     

钼改性骨架镍的结构特征及其对硝基T酸液相加氢制备T酸的催化作用

对钼改性骨架镍的结构特征进行了研究,考察了其在中性至偏碱性水溶液中催化硝基T酸液相加氢制备T酸的作用。优化出适宜的反应条件为:反应温度80~130℃,反应压力2.5~3.5 MPa,硝基T酸的初始浓度0.63 mol/L,m(催化剂)∶m(硝基T酸)=8∶1 000。研究表明,钼改性骨架镍催化活性高,性能稳定,催化剂连续套用15次,硝基T酸转化率均高于98.2%。     

磷钼酸改性骨架铜催化剂上巴豆醛选择加氢制巴豆醇的研究

采用磷钼酸（H₃PMo₁₂O₄₀）对骨架铜催化剂（Raney Cu）进行改性,并以巴豆醛选择加氢反应为探针反应,考察了（H₃PMo₁₂O₄₀）负载量和焙烧温度对Raney Cu催化剂性能的影响。研究表明,随着H₃PMo₁₂O₄₀负载量的增加,催化剂对巴豆醇的选择性上升,当负载H₃PMo₁₂O₄₀质量分数达到7.2%时,催化剂对巴豆醇的选择性达到最高,为35.8%,而未改性的Raney Cu催化剂对巴豆醇的选择性只有0.32%。还考察了磷钼酸改性的骨架铜催化剂上巴豆醛选择加氢反应的工艺条件,研究表明,反应温度、反应压力和催化剂用量对巴豆醛的转化率有较大的影响,但对巴豆醇的选择性影响较小。适宜的反应条件为：H₂分压0.6 MPa,温度333 K,催化剂用量0.30～0.35 g·（mL-CRAL）^－1,此时巴豆醇的收率约25%。     

改性骨架镍催化邻硝基氯苯加氢制备2,2′-二氯氢化偶氮苯

通过对骨架镍催化剂添加第三金属M(Mo,Ti,Cr)制备改性骨架镍催化剂,并采用间歇加压釜式反应器对改性骨架镍催化剂进行活性评价,考察了不同添加金属、反应压力、温度、碱量、催化剂循环套用次数等工艺条件对催化加氢法制备2,2-二氯氢化偶氮苯的影响.实验得到优惠的反应条件为:使用Mo-Ni-Al改性骨架镍催化剂.反应温度350K,反应压力0.8MPa,30%的氢氧化钠溶液40mL.邻氯硝基苯的转化率达99.5%,2,2,-二氯氢化偶氮苯的收率可达90.5%.同时催化剂循环套用5次后其催化活性基本保持不变.结果表明,改性骨架镍催化剂较之普通骨架镍催化剂的活性、选择性及稳定性都有明显的提高,具有良好的工业应用前景.     

改性骨架镍催化邻硝基氯苯加氢制备2，2’-二氯氢化偶氮苯

通过对骨架镍催化剂添加第三金属M(Mo,Ti,Cr)制备改性骨架镍催化剂,并采用间歇加压釜式反应器对改性骨架镍催化剂进行活性评价,考察了不同添加金属、反应压力、温度、碱量、催化剂循环套用次数等工艺条件对催化加氢法制备2,2'-二氯氢化偶氮苯的影响。实验得到优惠的反应条件为:使用Mo-Ni-Al改性骨架镍催化剂,反应温度350K,反应压力0.8MPa,30%的氢氧化钠溶液40mL。邻氯硝基苯的转化率达99.5%,2,2'-二氯氢化偶氮苯的收率可达90.5%。同时催化剂循环套用5次后其催化活性基本保持不变。结果表明,改性骨架镍催化剂较之普通骨架镍催化剂的活性、选择性及稳定性都有明显的提高,具有良好的工业应用前景。     

改性骨架镍催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

采用骤冷法制备改性骨架镍(QS-Ni),并将其应用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)催化加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD),考察了溶剂、反应温度、压力、DMT初始浓度及催化剂用量对DMT加氢反应的影响。实验结果表明,采用异丙醇为溶剂,DMT初始浓度为1.0 mol/L,m(DMT)∶m(催化剂)=4∶1,在95℃和6 MPa条件下反应140 min,DMT转化率为100%,目标产物DMCD选择性达92.3%。催化剂QS-Ni循环使用16釜后,DMT转化率在99.3%以上,DMCD选择性为92.0%。     

改性骨架钌催化加氢间二硝基苯制备间硝基苯胺

以骨架钌镍炭〔简称Skeletal RuN iC,m(Ru)∶m(N i)∶m(C)=1∶2∶2〕为催化剂,对间二硝基苯(m-DNB)液相选择性催化加氢制备了间硝基苯胺(m-NA)。适宜的反应条件为:以丙酮为溶剂,底物初始浓度0.6 mol.L-1,温度30℃,压力1 MPa,此时m-DNB转化率为96%,m-NA的选择性可达94%,实验结果优于文献[6~12,14]报道结果。     

改性骨架镍催化加氢3,4-二甲基硝基苯制备3,4-二甲基苯胺

采用骤冷法制备了改性骨架镍,将其应用于3,4-二甲基硝基苯的催化加氢制备3,4-二甲基苯胺。考察了各反应参数的影响,结果表明,以甲醇为溶剂,3,4-二甲基硝基苯初始浓度1.0mol/L,催化剂质量为3,4-二甲基硝基苯质量的7%,在60℃和0.5MPa的条件下反应40min,3,4-二甲基硝基苯的转化率和3,4-二甲基苯胺的选择性均达到100%。反应过程中底物浓度与时间趋于线性关系,该反应近似表现为零级反应。反应中未检测到羟胺组分,仅有少量的亚硝基化合物以中间体形式产生,并最终完全转化为目标产物3,4-二甲基苯胺。     

钼助剂对二硝基苯加氢催化剂的改性研究

采用猝冷法制备了Mo修饰的骨架镍催化剂,通过BET、XRD和SEM等手段对催化剂进行表征,研究助剂Mo对骨架镍催化剂组成和结构的影响,确定催化剂制备条件为:催化剂与氢氧化钠质量分数为20%的碱溶液质量比为0.6,80℃投加合金粉,催化剂在二硝基苯加氢反应中选择性和转化率近100%。     

采用骨加钴和骨架镍催化剂加氢还原制备糠醇的研究

从钼、铬、铜和铁中筛选金属和铁作为助催化剂加入骨架钴或骨架镍催化剂,铬和铁的量分别为催化剂质量的３％和１％。在１００￣１２０℃、１．０￣１．２ＭＰａ条件下,用上述骨架钴或骨架醇和１９．６％的四氯糠醇;用骨架钴催化剂,反应产物含有７８．５％的糖醇和１９．６％的四氢糠醇;用骨架钴催化剂,反应产物含有９８．８％的糠醇和０．８％的四氢糖醇,收率９４％。在乙醇溶剂条件下,反应产物含有９０．５％的糠醇、０．３