漆酶中铜的研究

<正> 铜是一切生物必需的微量元素,在生物体内它主要以离子与蛋白质结合成铜蛋白的形式存在。漆酶是含铜蛋白酶,主要分布于漆树漆液(生漆)和真菌类植物中。多年来,对漆酶中铜的研究一直是化学家和生物化学家感兴趣的课题。在漆酶发现的早期,铜是人们研究的对象和争论的焦点;在漆酶的近代研究中,铜是人们研究的重点、难点和热点。本文拟对漆酶中铜的研究历史、现状和存在的分歧进行讨论。     

漆树漆酶同功酶研究

引言漆酶(ＥＣ.1.10.3.2)是一种广泛分布在较高等植物和真菌中的兰色含铜氧化酶。它能够催化多酚及多胺类物质氧化,在生漆干燥和成膜过程中起着重要的催化作用。[1]目前国外对漆酶的催化机理、氨基酸组成、稳态动力学等作了大量研究工作,[2]并且将真菌漆酶和漆树漆酶也作过比较分析。[3]但从一株或同一品系的漆树中分离到两株分子量大小不同的漆酶同功酶迄今未见报导。我们在作样品提取漆酶分析时,从同一株漆树中得到的粗漆酶经ｓｅｐｈａｄｅｘＧ-100柱层析(25×60ｃｍ2)分离得到两种漆树漆酶同功酶Ⅰ、Ⅱ。再分别经ｓｅｐｈａｄｅｘＧ-200…     

漆树漆酶和真菌漆酶的异同研究

本文在文献的基础上 ,比较了漆树漆酶和真菌漆酶在结构、催化活性、氧化还原电势、等电点、反应动力学参数、分离纯化方法、生物学功能等方面的异同 ,并对此进行了解释 ;最后对漆酶的基础研究和应用研究进行了展望     

漆酶的固定化研究

<正> 漆酶(EC.1.10.3.2)最先由Yoshida发现,经过近百年来的研究,特别是现代化科学仪器的大量分析测试,人们对它的认识在不断深化。关于漆酶的性质、催化特点和结构等已有文献综述。本文单就近年来固定化漆酶的研究概况作个介绍,以促进我国漆酶的开发利用。酶是生物体内的催化剂。如果没有酶,生物界将永远是一片死寂。但酶都是水溶性     

漆酶的固定化技术及固定化漆酶载体材料研究进展

漆酶作为一种含铜的多酚氧化酶,可催化降解多种有机污染物且发生反应后唯一的产物是水。漆酶具有催化效率高、贮存要求低等优点,在酶催化领域得到了广泛的关注。漆酶固定化技术是通过物理或化学的方法将游离漆酶和相应载体材料结合起来。与游离漆酶相比,固定化漆酶表现出更高的重复使用性以及在温度、pH、储存、操作方面表现出更高的稳定性。结合目前固定化漆酶技术的研究现状和应用情况,文中介绍了漆酶的结构特征和催化特性,并综述了漆酶固定化技术和固定化漆酶载体材料的研究进展,指出了漆酶的固定化技术和载体材料目前存在的问题和未来的发展前景,旨在为进一步对固定化漆酶的研究和开发应用提供参考依据。     

漆树漆酶催化单宁酸的氧化反应研究

用分光光度法考察漆树漆酶催化单宁酸的氧化情况,探讨了pH值、反应温度、单宁酸浓度、有机酸和金属离子等对催化反应的影响.结果表明,当反应温度为30℃时,漆树漆酶催化反应效果较好;在pH值为4.2～ 9.8的范围内,反应速率随pH值增大而加快;单宁酸浓度在1.47×10-5 ～ 2.94×10-4 mol·L-1时,反应速率随底物浓度的增大呈线性增加;Cu2 、Mg2 和Ni2 三种金属离子对催化反应有激活作用,其中Cu2 影响最大;而柠檬酸和乙二胺四乙酸对酶催化反应均有抑制作用.     

漆树漆酶催化甘蔗渣纸浆漂白的研究

利用漆树漆酶在无介体存在条件下对甘蔗渣纸浆进行生物漂白,初步探索了反应时间、漆树漆酶用量、温度及酸度对甘蔗渣纸浆白度的影响。结果表明,在浆浓为3%,漆树漆酶用量1.6 mL/g(对干浆),漂白时间20 min,反应温度20~50℃,pH值为6.1~8.1时,甘蔗渣纸浆白度可提高4%~5%ISO。     

漆酶的分布

<正> 自从1883年 H·Yoshida 在漆树中首次发现漆酶以后,人们已经陆续从许多非漆树的其它生物体中检测出漆酶的活性。漆酶在真菌中的分布极广,大量关于漆酶的研究工作均取材于真菌(表1)。     

漆酶催化聚合对氨基苯酚

漆酶在pH 5.0的醋酸盐缓冲溶液中催化聚合4-氨基苯酚,微型反应器中40℃持续反应10h后得到黑褐色粉末。通过UV-Vis、FT-IR、1HNMR、MALDI-TOF MS、TGA和DSC对产物的结构和性能进行表征。结果表明：所得聚合物在氯仿中不溶,在丙酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中均有良好的溶解性能。根据UV-Vis、FT-IR和1HNMR分析得知聚合物中酚羟基保留,氨基参与反应,苯环上的氢部分被取代,并且推测了可能的聚合物结构。根据MALDI-TOF MS、TGA和DSC结果分析,聚合物为低聚物,相对分子质量分布在300Da到1500Da之间,聚合度从3到14。产物的分解温度为223℃,具有良好的耐热性能。     

纳米羟基磷灰石颗粒固定化漆酶的研究木

利用羟基磷灰石对漆酶进行了固定化研究,确定了羟基磷灰石对漆酶固定的最适条件,并研究了不同温度下游离漆酶与固定化漆酶活力的差异,同时也对游离漆酶与固定化漆酶的Km值进行了研究.结果表明:0.08 g羟基磷灰石固定1 mL粗酶液,当固定化过程pH为6,交联剂戊二醛浓度为6%,固定化时间为1 h时,酶活力达到最大.当温度在3...     

聚合松香甘油酯浅色化技术的研究

开展了聚合松香与甘油酯化的浅色化技术研究开发,探讨了色质稳定添加剂,反应温度,滴加甘油温度,反应时间等因素对酯化反应的影响.在优化条件下,聚合松香甘油酯色泽为加纳色号5#,软化点150 ℃以上,酸值10～16 mg KOH·g-1.     

聚合松香洗涤脱色条件的探讨

考察了不同的化学试剂、温度等对聚合松香汽油溶液洗涤效果的影响。结果表明,饱和草酸溶液和金属离子鳌合剂溶液具有较好的洗涤效果。工厂生产性实验结果表明金属离子鳌合剂溶液洗涤能使聚合松香色泽降低1个加纳色号。     

稀土金属氧化物催化合成聚合松香甘油酯

研究了稀土金属氧化物及其与ZnO的混合物对聚合松香与甘油酯化反应的催化作用,并与传统固体酸催化剂ZnO比较,探讨了时间、催化剂的种类及用量等反应条件对聚合松香酯化反应的影响.用CIE色度系统L＊a＊b＊值测定了聚合松香及其甘油酯的颜色.研究表明：稀土金属氧化物作为聚合松香与甘油酯化的催化剂,具有用量少、反应时间短、色泽较浅等优点.     

漆酶在介孔分子筛MCM-41上的固定化研究

以介孔分子筛MCM-41作为漆酶固定化的载体,采用物理吸附法进行固定化,考察了时间、pH和给酶量对固定化效果的影响,并对固定化酶的活性及其稳定性进行了研究,讨论了影响固定化过程和固定化酶性质的主要原因.结果显示,在pH为3时,酶和载体比例为62.5 mg·g-1时吸附12 h固定化效果最好,固定化酶活性回收率为50%;与游离漆酶相比,MCM-41固定化漆酶的最适反应pH略有升高,最适温度没有变化,其pH稳定性和热稳定性都显著优于游离漆酶,固定化漆酶具有可重复操作的性质,与底物反应反复操作10批次后剩余活性为40%.以上表明,MCM-41作为固定化漆酶的一种新型载体材料,有利于改善漆酶的稳定性和实用性.     

sol-gel法固定化漆酶及其性质

采用sol-gel法固定化漆酶,最佳固定化条件为:聚乙二醇分子量PEG600;聚乙二醇添加量1.5%;酶液浓度15mg/mL;水/前驱体质量比1:6;缓冲液pH值4.5。固定化漆酶活性保持在游离漆酶的50%以上,最适反应温度为60℃,最适pH值为pH4.5。同时,热稳定性、酸碱稳定性和贮存稳定性都有明显的提高。当以ABTS为底物时,固定化漆酶的K_m值(122.8μmol/L)比游离漆酶的K_m值(32.9μmol/L)高,与底物的亲和力有所降低。     

SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2催化聚合松香酯化反应及其动力学研究

研究了固体超强酸SO42-/TiO2-SiO2催化聚合松香与甘油酯化反应的动力学。结果表明:SO42-/TiO2-SiO2催化聚合松香与甘油酯化反应的适宜条件为:n聚合松香∶n甘油=3∶2.5、270°C、反应60 min、搅拌速度800 r/min、催化剂粒径150μm和0.6%的催化剂配比。过量的甘油有利于提高酯化率和产品质景,改变催化剂粒径和搅拌速度,能够消除内外扩散对反应的影响。酯化反应为双分子酰-氧断裂历程的二级反应,动力学方程为k=1.39×1011e-127786/RT,过程限制环节是界面化学反应扩散控制。     

化学热磨机械浆漆酶改性工艺研究

通过对马尾松化学热磨机械浆进行漆酶改性处理的工艺条件研究,探讨了漆酶用量、体系pH、介体用量、酶处理时间、酶处理温度等因素对改性效果的影响,得出漆酶改性的较佳工艺条件为:漆酶用量2.0U/g,ABTS用量0.5%,体系pH 6,酶处理温度50℃,酶处理时间1 h.     

利用酰胺活化聚乙烯醇作为载体固定漆酶的研究

交联聚乙烯醇经羧基化、酰胺化制成一种活性固定化酶的载体,并在温和的条件下对漆酶进行了固定。比较不同的固定化时间,pH值,温度和离子强度对固定化效果的影响,发现在12 h,40℃,pH值为3.2所制得的固定化酶的活力最高;在0.05~1.0 mol/L的范围内,随着作为固定化反应介质的缓冲溶液浓度的增加,所制得的固定化酶的活力有所下降。还发现固定化酶较游离酶的酶催化反应最适pH值有所升高。