Nafion化学修饰电极预富集—石黑炉原子吸收光谱法测定痕量锰的研究

本文研究了Ｎａｆｉｏｎ化学修饰电极预富集－石墨炉原子吸收光谱法测定水样中痕量锰。在ＰＨ４的盐酸底液中，锰（Ⅱ）在负电位下还原电积在Ｎａｆｉｏｎ修饰钨丝圆盘电极上，然后置于石不中进行原子吸收光谱法测定。锰的测定线性范围为０．５－５．０ｎｇ／ｍｌ，回收率在９１－１０４％之间，对含５．０ｎｇ／ｍｌ锰的溶液六次平行测定变异系数为１．０％，检出限为０．４８ｎｇ／ｍｌ。     

化学修饰电极-石墨炉原子吸收光谱法联用测定水体及其悬浮物中铬(Ⅲ)、铬(Ⅵ)

本文以Nafion化学修饰电极、聚乙烯吡啶（PVP）化学修饰电极分别在pH4．0的溶液中预富集Cr（Ⅲ）、Cr（Ⅵ），以石墨炉原子吸收法测定。Cr（Ⅲ）测定的线性范围为5～40ng／ml，检出限为2．5ng／ml。十次平行测定含10ng／mlCr（Ⅲ）的溶液。相对标准偏差为5．0％.Cr（Ⅵ）在pH4的盐酸介质中，测定的线性范围为1～25ng／ml，检出限为0．4ng／ml；十次平行测定含10ng／mlCr（Ⅵ）的溶液，相对标准偏差为5．4％。     

5－Br－TAR的合成及其在反相HPLC分离测定Co（Ⅱ）、Cr（Ⅵ）、Rh（Ⅲ）中的应用

以合成的新试剂５－Ｂｒ－ＴＡＲ为往前衍生试剂，首次用阴离子表面活性剂Ｓ，Ｄ．Ｓ．为对离子试剂。以含１×１０（－２）ｍｏｌ·Ｌ（－１）的ｐＨ５．８的乙酸－乙酸钠缓冲溶液和３．５×１０（－４）ｍｏｌ·Ｌ（－１）的Ｓ．Ｄ．Ｓ．的甲醇－水（６８：３２，Ｖ／Ｖ）为流动相，在Ｃ（１８）柱上，１５ｍｉｎ内分离测定了Ｃｏ（Ⅱ）、Ｒｈ（Ⅲ）、Ｃｒ（Ⅵ）的５－Ｂｒ－ＴＡＲ配合物。当ＳＮＲ＝２时，检出限分别为０．４９、０．３２、０．４４ｐｐｂ。用于废水及电镀液中Ｃｏ（Ⅱ）、Ｃｒ（Ⅵ）的测定，效果较好。     

鲁米诺化学发光熄灭法测定铈的研究

目前,铈的测定方法报道较多［１,２］,但其化学发光分析法却未见文献报道。在适宜条件下,铈对鲁米诺－过氧化氢－铬（Ⅲ）体系存在熄灭效应,熄灭程度与浓度呈良好的线性关系,以此建立了铈的流动注射化学发光分析法。该法线性范围为１．０×１０－６～１．０×１０－４ｍｏｌ／Ｌ,相关系数大于０．９９８０,检出限为３×１０－７ｍｏｌ／Ｌ铈,用于合成样品分析,结果满意。１　实验部分１．１　试剂１．０×１０－４ｇ／ｍＬ铬（Ⅲ）标准溶液：用Ｃｒ－Ｃｌ３·６Ｈ２Ｏ（Ａ．Ｒ．）配制;５×１０－４ｍｏｌ／Ｌ鲁米诺溶液：称取８…     

禾草碱PVC涂丝离子选择性电极的研究

本文研制出以禾草碱－四苯硼钠离子缔合物的ＰＶＣ涂丝离子选择性电极。在ｐＨ１．５～６．０水溶液中，线性响应范围１．０×１０－５～１．０×１０－１ｍｏｌ／Ｌ，平均斜率５６ｍＶ／△ＰＣ，检出下限７．２×１０－６ｍｏｌ／Ｌ。该电极不需要内参比溶液，响应速度快，稳定性好，比ＰＶＣ液膜电极结构更简单，可代替ＰＶＣ液膜电极使用。     

食品中痕量碘的催化动力学分析新方法

采用起始速率法研究了利用Ｃｅ（Ⅳ）－Ａｓ（Ⅲ）－Ｉ体系测定碘的各种影响因素，建立了一个检出限和测定范围分别为０．４ｎｇ／ｍｌ和０．８～３５ｎｇ／ｍｌ碘的催化反应－示波极谱法，用于食品中碘的测定。     

食品中痕量碘的催化动力学分析新方法

采用起始速率法研究了利用Ｃｅ（Ⅳ）─Ａｓ（Ⅲ）─Ⅰ体系测定碘的各种影响因素，建立了一个检出限和测定范围分别为０．４ｎｇ／ｍｌ和０．８～３５ｎｇ／ｍｌ碘的催化反应─示波极谱法，用于食品中碘的测定。     

化学发光法测定微量铁

本文利用Ｆｅ（Ⅱ）对Ｃｒ（Ⅵ）－ＫⅠ反应的催化作用和Ⅰ２－鲁米诺化学发光反应，建立了测定微量铁的新方法。提出了测定的最佳条件，检出限为５．６×１０（－１１）ｇ·ｍｌ（－１）的铁，线性范围１．０×１０（－１０）～１．０×１０（－８）ｇ·ｍｌ（－１）的铁。用于自来水和工业盐酸中铁的测定，结果满意。     

新荧光试剂CRACP的合成及其在荧光分析中应用的研究

合成了新荧光试剂５－（４＇－氯－２＇－羧基苯基偶氮）罗丹宁（ＣＲＡＣＰ）。以元素分析、红外吸收光谱、核磁共振谱和质谱确定了其结构。试剂在ｐＨ５．０～５．４时，与Ｃｕ（Ⅱ）形成稳定的荧光螯合物，且在λｅｍ／λｅｘ＝４０８ｎｍ／３１０ｎｍ产生强荧光。其荧光强度与Ｃｕ（Ⅱ）的浓度在０．１～０．９μｇ／１０ｍＬ范围内呈线性关系。检测限为０．５ｎｇ／ｇ。已用于痕量Ｃｕ（Ⅱ）的荧光分光光度法测定。测定了茶叶中     

催化分光光度法测定痕量铜（Ⅱ）的研究

基于２．２’一联吡啶作活化剂，在克拉克－鲁布斯缓冲液中．铜（Ⅱ）催化过氧化氢氧化刚果红色的指示反应，建立了一种灵敏度较高的测定痕量铜（Ⅱ）的新方法，其灵敏度为４．３４×１０￣（－１１）ｇ／ｍｌ，线性范围为０～１６．０ｎｇＣｕ（Ⅱ）／ｍｌ。用于纯试剂中痕量铜的测定，回收率为９６．５％～１０１．５％，相对标准偏差为１．２％～４．２％。     

聚乙烯醇存在下耐尔蓝－铈钼、钪钼杂多酸体系连续光度测定铈和钪

在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，耐尔蓝（ＮＢ）与铈钼、钪钼杂多酸络阴离子形成离子缔合物，其最大吸收均位于５８５ｎｍ，表观摩尔吸光度分别为εｃｗ＝３．５２×１０６和εＳｃ＝３．５９×１０＿５Ｌ·ｍｏｌˉ１·ｃｍˉ１，铈和钪服从比耳定律的浓度范围分别为０～０．８μｇ／２５ｍｌ和０～２．０μｇ／２５ｍｌ，测定极限分别为１．３ｎｇＣｅ／ｍｌ（ｎ＝１０）和３．０ｎｇＳｃ／ｍｌ（ｎ＝７），对于０．０２μｇＣｅ／ｍｌ或０．０４μｇＳｃ／ｍｌ测定的相对标准偏差分别为２．７％（ｎ＝９）和２．８％（ｎ＝１０），离子缔合物的摩尔比分别为Ｃｅ：Ｍｏ：ＮＢ＝１：６：４和Ｓｃ：Ｍｏ：ＮＢ＝１：１２：３。本法用于地质标样分析，结果满意。     

8─羟基喹啉─5─磺酸柱前衍生反相HPLC分离测定痕量Al（Ⅲ）、Co（Ⅲ）、Fe（Ⅲ）和Pd（Ⅱ）

本文采用８－羟基喹啉－５－磺酸（ＨＱＳ）为柱前衍生试剂，用含有１０ｍｍｏｌ·Ｌ－１的四丁基溴化铵（ＴＢＡ＋Ｂｒ－）、７．５×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１的ＥＤＴＡ和２０ｍｍｏｌ·Ｌ－１的ｐＨ５．６乙酸－乙酸钠缓冲溶液的甲醇－水（４５：５５，Ｖ／Ｖ）溶液为流动相，以Ｃ１８硅烷化载体为固定相，１６ｍｉｎ内分离测定了Ｃｏ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）和Ｐｄ（Ⅱ）的ＨＱＳ的配合物、信噪比为３时，检出限分别为：Ｃｏ（Ⅲ）０．９ｐｐｂ、Ｆｅ（Ⅲ）１．５ｐｐｂ和Ｐｄ（Ⅱ）５．４ｐｐｂ，方法灵敏度高，干扰少，用于测定试剂级盐酸，硝酸和中国红茶样品中的这些离子，结果良好。     

纳米级铜粉的制备

研究了以ＣｕＳＯ４·５Ｈ２Ｏ 和ＮａＨ２ＰＯ２ 为主要原料制备纳米铜粉的初步工艺：２ ５６０ ｍＬｃ（ＣｕＳＯ４） ＝ ０ ．０７１５ ｍｏｌ／Ｌ的溶液（ 用ＮＨ３·Ｈ２Ｏ将其ｐＨ 值调到５ ．０ ,含ＯＰ分散剂４ ｍＬ） 与２４０ ｍＬｃ（ＮａＨ２ＰＯ２） ＝ １ ．０３２０ ｍｏｌ／Ｌ的溶液反应,溶液反应前的温度为５５ ～６６ ℃,ＮａＨ２ＰＯ２ 溶液的加入速率为８０ ｍＬ／ｍｉｎ ,搅拌强度为１２０ ｒ／ｍｉｎ 。用该工艺制备的纳米铜粉收率在９０ ％ 以上。ＸＲＤ 检测结果表明产物为单质铜;ＴＥＭ 检测结果表明这种铜粉的粒径为３０ ～５０ ｎｍ 。     

钨（Ⅵ）－4－（5－溴2－噻唑偶氮）邻苯二酚－二苯胍三元离子缔合物的萃取分光光度研究

在ｐＨ４．０的介质中，Ｗ（Ⅵ）与新有机试剂４－（５－溴－２－噻唑偶氮）邻苯二酚（５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ）和二苯胍（ＤＰＧ）形成稳定的紫红色电中性三元离子缔合物，其组成比Ｗ（Ⅵ）：５－Ｂｔ－ＴＡＰＣ：ＤＰＧ为１：２：２。该三元缔合物氯仿萃取液的λ＿（ｍｅｘ）为５２０ｎｍ，对比度（△λ）为９８ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε＿（５２０）为５０１５×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１＿（２５℃、μ０．１、ｐＨ４．０）。钨（Ⅵ）含量在０～１．８ｍｇ／Ｌ范围内遵从比耳定律。探讨了离子缔合物的结构。将在最佳显色条件下拟定的分析方法用于合金钢中小量或痕量钨的测定，取得了满意的结果。     

磷酸三丁酯为载体的乳状液膜体系迁移钇(Ⅲ)的研究

本文用磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－ＬＭＳ－２磺化煤油乳状液膜体系研究了Ｙ（Ⅲ）的迁移行为。当膜相组成为５．０％ＴＢＰ的２．０％ＬＭＳ－２,内相为０．１０ｍｏｌ／ｄｍ＾３ＮａＨＣＯ３,外相含６ｍｏｌ／ｄｍ＾３,ＮＨ４ＮＯ３,酸度为ｐＨ＝３时,Ｙ能快速并完全迁移。     

褪色光度法测定土样中微量铬

在Ｈ２ＳＯ４介质中偶氧氯膦Ⅲ（ＣＰＡⅢ）与铬（Ⅵ）发生氧化褪色反应，该褪色反应的表观洋吸光系数ε５５００ｎｍ＝２．８１×１０＾３Ｌ．ｍｏｌ＾－２．ｃｍ＾－１，Ｃｒ（Ⅵ），０．８．０×１０６－４ｇ．Ｌ＾－１范围内符合比尔定律。本法用于土样中铬分析测定。结果满意。     

Cr（Ⅵ）—氯代苯酚共存污染体系中的光反应与光催化反应研究

Ｃｒ（Ⅵ）－４ＣＰ（４－氯苯酚）共存污染体系中Ｃｒ（Ⅵ）离子的紫外光致还原主要是由于Ｃｒ（Ⅵ）与４ＣＰ光解产物之间的氧化还原反应而引起的．Ｃｒ（Ⅵ）离子还原受光强和体系酸度影响较大,还原速率呈零级反应．随体系ｐＨ值增大,Ｃｒ（Ⅵ）离子还原速率下降．中性条件下,光反应结束后有沉淀产物生成,这对于采用光化学方法消除环境污染提供了很有意义的结果．４ＣＰ存在对Ｃｒ（Ⅵ）离子在ＴｉＯ２表面的暗态吸附没有影响．Ｃｒ（Ⅵ）－４ＣＰ－ＴｉＯ２体系中Ｃｒ（Ⅵ）离子的紫外光致还原主要包括了两种反应：Ｃｒ（Ⅵ）与４ＣＰ之间的均相反应以及Ｃｒ（Ⅵ）离子在ＴｉＯ２表面的光催化还原反应．一定波长紫外光下,排除Ｃｒ（Ⅵ）－４ＣＰ－ＴｉＯ２体系中的均相反应,使得４ＣＰ对Ｃｒ（Ⅵ）离子光催化还原反应的促进作用得以证实．     

苯基荧光酮直接显色测定水中微量铅

本文研究了用苯基荧光酮（简称ＰＦ）作显色剂，直接显色测定水中微量铅的新方法。显色体系在ｐＨ＝１０．５，ＮＨ＿４Ｃｌ─ＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ的缓冲溶液中生成Ｐｂ：Ｐｆ＝１：２的紫红色络合物。其最大吸收波长为λ＿（ｍａｘ）＝５７８ｎｍ，ε＿（５７８）＝２．３５×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），在５０ｍｌ溶液中，Ｐｂ１０～２０μｇ符合比尔定律，其检出限为０．２μｇ·５０ｍｌ￣（－１）。该方法用于合成水样和工业废水中铅的测定，结果令人满意。     

钠、铝改造型膨润土对溶液中Cr(Ⅵ)吸附及其机理研究

天然Ｃａ基膨润土经水洗后可提高其中蒙脱石含量１５％～２５％,加入钠铝化合物制得的改性膨润土,在ｐＨ＝６时,可去除溶 液中９５％的Ｃｒ（Ⅱ）。与活性炭相比,这种改性膨润土在处理低浓度含Ｃｒ（Ⅵ）溶液Ｃｒ（Ⅵ）１０ｍｇ／Ｌ）其效果相同,在处理高浓度含Ｃｒ（Ⅵ）溶液（Ｃｒ（Ⅵ）为１５０ｍｇ／Ｌ）其效果高出活性炭３％。蒙脱石吸附Ｃｒ（Ⅵ）包括表面吸附络合作用和层间离子交换作用,但以后者占主导地位,铬在层间     

褪色光度法测定土样中微量铬

在Ｈ２ＳＯ４介质中偶氮氯膦Ⅲ（ＣＰＡⅢ）与铬（Ⅵ）发生氧化褪色反应，该褪色反应的表观摩尔吸光系数ε５５０ｎｍ＝２．８１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｒ（Ⅵ）在０～８．０×１０－４ｇ·Ｌ－１范围内符合比尔定律。本法用于土样中铬分析测定，结果满意。