TMP／异氰酸酯封端反应的研究

本文对ＴＭＰ／ＭＤＩ及ＴＭＰ／ＴＤＩ两种加成物进行了封端反应,探讨了温度,催化剂及原料对封端反应的影响,实验结果表明：高温对ＴＭＰ／异氰酸酯加成物的合成及加民物的封端反应均有利;催化剂加快反应的进行;ＴＭＰ／ＭＤＩ的封端反应化ＴＭＰ／ＴＤＩ容易,这可能是由于空间位阻所引起。     

环境温度对环氧—聚氨酯固化反应的影响

论述了环氧树脂,环氧－醇胺加成物,环氧－沥青混合物与聚氨酯加成物（MDI、TDI）固化剂混合后在不同环境下的粘度变化曲线,及促进剂,缓聚剂等对固化反应的影响。     

浅析催化剂对聚氨酯合成的影响

研究了在TDI-TMP加成物合成过程中甲苯二异氰酸酯（TDI）与三羟甲基丙烷（TMP）摩尔比、三种常用的催化剂以及不同反应温度、时间对产物合成的影响。试验表明,TDI与TMP质量比在3.89-3.91范围、反应温度60-90℃、反应时间2.5-4h为宜;有机金属类催化剂可用于催化本体系,而胺类的催化剂不合适,综合而言,辛酸亚锡最适合。     

环保型双组分聚氨酯固化剂MDI/TMP的开发及应用

探讨了利用MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)低毒、低饱和蒸汽压、优异的低温性能来制备固化剂的时代背景、方法及其漆膜性能和在木器漆中的应用。设计温度70℃,反应时间4 h,理论—NCO含量为12.7%,固体分75%,并对产物进行表征。发现MDI/TMP预聚物固化剂具有高活性,优异的漆膜柔韧性,特别适合低温固化。分析了MDI/TMP和TDI/TMP这2种聚氨酯固化剂物化性能及在木器漆中的异同点。     

MDI改性聚葑酯固化剂的研制

合成一种聚合多元醇，并以此聚合多元醇为预聚物骨架，用MDI取代部分TDI，合成一种新型聚氨酯固化剂，其性能接近TDI-TMP加成物。讨论了影响改性固化剂性能的各种因素，试验结果表明：MDI／TDI比例为1／4～1／3时，综合性能较好。     

HDI-TMP加成物的合成

研究了耐候性聚氨酯涂料固化剂六亚甲基二异氰酸酯-三羟甲基丙烷(HDI-TMP)加成物的合成工艺。通过对反应产物NCO含量和粘度的测定,考察了TMP中水分含量、反应温度、反应时间、HDI与TMP摩尔比、催化剂对加成产物的影响。实验表明,TMP中水分对加成产物粘度影响很大,因此TMP需进行脱水处理;HDI-TMP加成物合成最佳工艺条件为:催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)用量0.05%,HDI与TMP的摩尔比≥3.15,反应温度80℃,反应时间3h,可获得低粘度HDI-TMP加成物。     

TDI/TNP 预聚物固化型自干氨基醇酸树脂漆

讨论了葵花油改性醇酸树脂的合成、TDI／TMP预聚物固化剂的制备及氨基树脂的选择,确定了氨基树脂和醇酸树脂与固化剂的配比,简介了自干型氨基漆的技术指标。     

聚氨酯固化剂合成反应动力学

以具有三官能分枝的三羟甲基丙烷(TMP)为扩链剂,与甲苯二异氰酸酯(TDI)合成了聚氨酯固化荆.采用红外光谱(FT-IR)分析和化学滴定法分析反应体系中的-NCO浓度,考察了三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的加成反应动力学.实验结果表明,当羟基浓度较大时,TDI与TMP反应遵循二级反应动力学.其表观二级反应速率常数随反应温度和羟基浓度的增加而增大.     

硅烷封端聚氨酯热熔胶反应动力学的研究

采用自制聚酯A与甲苯二异氰酸酯(TDI)进行反应,合成了聚氨酯(PU)预聚体,再与3-N(苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷进行封端反应,合成了硅烷封端聚氨酯热熔胶(SPUR)。通过化学分析法分别研究了PU预聚体和SPUR的反应动力学。结果表明,聚酯A与TDI的预聚反应为二级反应,反应活化能Ea为33.82kJ/mol,75℃下反应速率常数k为0.00732g/(mol.min),反应末期由于粘度增大和支化反应,偏离了二级反应;PU预聚体与3-N(苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷的反应也为二级反应,反应速率常数k为0.0827g/(mol.min),反应速率快,可在室温下快速反应。     

碳酸酯系溶剂体系下TDI-TMP的固化剂合成

研究了在碳酸酯体系下,TDI-TMP加成物合成过程中m(TDI)/m(TMP)、反应温度和保温温度、反应时间、不同降低游离TDI的方法对产物性能的影响。试验表明,TDI与TMP质量比至少在3.5以上、3.89左右适宜,反应温度60℃左右、保温温度70℃,总反应时间3~4 h左右,固含量在60%~65%为宜。     

聚氨酯甲基丙烯酸酯预聚物合成及反应动力学研究

以甲苯二异氰酸酯（TDI）、PEG1000和甲基丙烯酸-B-羟乙酯（HEMA）为原料,通过分步法合成聚氨酯甲基丙烯酸酯（PUMA）预聚物并对合成工艺及动力学参数进行了研究,确认TDI与PEG、TDI聚氨酯中间体与HEMA这2步反应均为二级反应．反应活化能分别为34．533kJ／mol、87471kJ／mol;这2步反应的最佳反应温度为65℃、70℃,其相应的反应速率常数分别为2．578×10^-3L／（mol·s）、2．1889×10^-2L／（mol·s）。     

影响TDI-TMP预聚物贮存稳定性的因素

讨论了甲苯二异氰酸酯－三羟甲基丙烷（TDI－TMP）预聚物的固体分、投料比、反应温度和溶剂等因素对预聚物对贮存稳定性的影响，确定了制备贮存稳定性好的TDI－TMP预聚物的工艺条件。     

分子蒸馏技术在游离TDI分离上的应用

采用分子蒸馏技术解决了TMP/TDI加成物中游离TDI的分离 ,使产品中游离TDI的含量控制在 0 5 %以下     

氯离子活化过一硫酸钾降解水中甲氧苄啶

以水中典型药物及个人护理品甲氧苄啶(TMP)为目标污染物,研究了氯离子活化过一硫酸钾(PMS)氧化降解TMP的效能和机理;对比了氯氧化工艺和Cl~–活化PMS对TMP的去除效能;考察了底物初始浓度、NH_4~+、NO_3~–、CO_3~(2–)、HCO_3~–、温度和腐植酸对TMP降解的影响。研究表明,TMP降解过程符合拟一级反应动力学模型,反应动力学常数为0.0296min–1(R~20.97);随着TMP初始浓度的增加,反应速率常数kobs减小;氯氧化工艺和Cl~–活化PMS对TMP的去除率相近,但Cl~-活化PMS降解TMP的反应速率较慢。NH_4~+的存在会抑制降解反应,并且氯氧化工艺对NH_4~+更敏感;NO_3-对降解反应无影响;CO_3~(2–)和HCO_3~–的会抑制降解反应,CO_3~(2–)浓度越大,抑制作用越强。HCO_3-浓度越大,抑制作用越弱;温度越高,反应速率常数越大。根据阿伦尼乌斯方程,得到TMP的反应活化能E_a为66.97kJ/mol;溶液中腐植酸浓度越大,TMP的去除率越小。     

低温固化环氧地坪涂料的生产工艺与配方设计

以双酚A型环氧树脂为成膜物,TDI三聚体或TDI—TMP加成物为固化剂制成的地坪漆,具有低温固化的特点,并且刚、柔可在很大范围内调整。     

封端型多异氰酸酯加成物的合成

使用甲乙酮肟、己内酰胺及苯酚等不同的封端剂合成了一系列封端型多异氰酸酯加成物。通过DSC和TGA研究了不同封端剂和不同多元醇对封端型异氰酸酯加成物解封温度的影响。测试并比较了各种封端型异氰酸酯加成物与端羟基聚丁二烯的反应物达到凝胶所需要的时间;并探讨了封端加成物在不同聚合物多元醇中的溶解性能及封端型加成物结构与性能之间的关系。     

用MDI制备聚氨酯预聚体的研究

本课题考察了制备MDI—聚乙二醇醚的聚氨酯预聚体时,反应温度、溶剂、摩尔比及催化剂对反应速率的影响;对由MDI和TDI制备预聚体的反应速率进行了比较;并对实验结果作了分析及讨论。     

三羟甲基丙烷产品质量改进研究

本文对三羟甲基丙烷(TMP)及其加成物的黄变进行小试研究,发现影响TMP质量和黄变的主要因素是钠离子和微量水存在。并进行微量水存在和黄变机理的探讨。通过合成TDI-TMP来评价钠的影响并确定钠含量,在TDI-TMP加成物中,钠含量应不超过25×10-6。     

环氧聚氨酯耐热重防腐涂料的研制

以环氧树脂为成膜物，用TDI与TMP加成物作固化剂，所制备的防腐涂料耐水、耐热、耐化学介质性能优异，弹性、耐磨、低温施工性能好，适用性强。介绍了该涂料的配方设计、生产方法、性能和用途。     

双组分聚氨酯胶粘剂的制备

以已二酸,已二醇,1,2-丙二醇,甲苯二异氰酸酯(TDI)和三羟基甲基丙烷(TMP)为原料,合成了一种双组分聚氨酯胶粘剂。制备了一种新型固化剂(TMP-TDI聚合物),甲组分为端羟基型的预聚体,选取的PEPA与TDI的摩尔比为8∶1,乙组分(TDI-TMP加成物),TDI与TMP最佳摩尔比控制在3.0~3.1左右。