不同催化剂催化制备环己烯的比较

环己烯的制备是有机化学实验教学大纲中必做的实验之一,本文分别以浓硫酸、浓磷酸、三氯化铁、氯化亚锡、草酸、浓硫酸+浓磷酸为催化剂,催化环己醇脱水制备环己烯。结果表明:在采用一定用量的浓硫酸、浓磷酸、三氯化铁、氯化亚锡、草酸、浓硫酸+浓磷酸为催化剂催化环己醇制备环己烯的最大产率分别为32.06%、39.11%、72.34%、48.14%、59.67%、60.32%;从产率来看,催化效果依次为三氯化铁、浓硫酸+浓磷酸、草酸、氯化亚锡、浓磷酸、浓硫酸。     

1-硝基环己烯的合成方法改进

环己醇在以浓硫酸和磷酸组成的混合酸催化作用下,脱水得到环己烯,且当混合酸中浓硫酸和磷酸的体积比为1∶2时,环己烯的收率最高;在乙二醇(EG)作用下,亚硝酸钠和碘在乙酸乙酯和水中硝化环己烯得到标题化合物,其结构经1HNMRI、R和元素分析表征。该一锅合成法采用碘-乙二醇/亚硝酸钠替代氯化汞/亚硝酸钠硝化环己烯制备标题化合物,不涉及用碱液对中间产物的处理,也避免了高毒性有机试剂的使用且反应为均相体系,预处理简单方便,产率较高。     

钼磷酸催化环己醇脱水制备环己烯

研究了钼磷酸催化环己醇脱水制备环己烯的反应,考察了不同催化剂、催化剂用量、反应温度、反应时间、重复使用的催化剂对反应的影响。结果表明,环己醇用量20 g,钼磷酸用量为环己醇的1%,在190~200℃反应50 min时,环己烯收率达83.4%,催化剂可重复使用。     

混酸催化1,4-桉叶素异构化合成4-松油醇的研究

研究了在磷酸和乙酸混酸催化下,1,4-桉叶素异构化合成4-松油醇。考察了混酸催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:1,4-桉叶素10 mL,在12 mL磷酸与乙酸体积比为6∶1的混合酸催化剂中,反应温度60℃,反应时间8 h,1,4-桉叶素转化率可达74.66%,选择性为75.4%。精制后的4-松油醇质量分数在90%以上。     

两种液体酸改性膨润土的制备及其催化环己醇脱水性能比较

以膨润土为载体固载浓硫酸、浓磷酸制备了两种固体酸,产物经IR表征,并用酸碱滴定法测定了其酸含量。将它们用于催化环己醇脱水反应,均取得了较好效果。其中,浓硫酸改性膨润土重复使用5次,对环己烯产率的影响不大。     

2-(2-丙烯基)苯并咪唑的合成和荧光性质研究

在多聚磷酸与磷酸混合酸的催化条件下,利用α-甲基丙烯酸与邻苯二胺的缩合反应,合成了2-(2-丙烯基)苯并咪唑,产率为67.3%。最适宜的反应条件为:催化剂中多聚磷酸与磷酸的体积比为1:4,反应温度为185℃,反应时间为5h。重结晶使用的溶剂是体积分数为60%的乙醇水溶液。产物经元素分析、质谱、IR、UV、1HNMR谱表征,同时发现产物发射很强的紫外荧光,荧光寿命为0.79ns。     

氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的研究

研究了用氯化亚锡作为催化剂,使肉桂酸与环己醇发生酯化反应合成肉桂酸环己酯。获得最佳反应条件为：环己醇与肉桂酸的物质的量比为3∶1,反应2.5 h,催化剂0.1 g/0.02 mol酸,收率可达93.6%。     

酯交换法合成对苯二甲酸二环己酯

研究了以无水碳酸钾、自制的钛酸酯等化合物为催化剂,对苯二甲酸二甲酯和环己醇为原料,进行酯交换反应制取对苯二甲酸二环己酯,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、反应物摩尔配比等因素的影响.适宜的操作条件为:环己醇与对苯二甲酸二甲酯的摩尔配比为3:1、反应温度160～190℃、反应时间7 h、催化剂用茸为1.0%.此时,对苯二甲酸二甲酯转化率达93%以上,对苯二甲酸二环己酯的收率达92%以上.     

氯化铝催化合成乙酸乙酯

利用三氯化铝替代浓硫酸作催化剂,催化合成乙酸乙酯,探讨了不同的酸醇摩尔比、催化剂的用量和预反应时间等对产品收率的影响,得到最佳反应条件为酸醇摩尔比为1∶1.3,催化剂的质量分数为1.5%,预反应时间为10min,反应温度为90℃。产品收率可达73.3%,浓硫酸作催化剂时,产品收率为64.5%。实验结果表明,三氯化铝可替代浓硫酸作催化剂合成乙酸乙酯。     

氯苯基类苯并咪唑衍生物的合成

在多聚磷酸与磷酸混合酸的催化条件下 ,利用 2 ,4 二氯苯氧乙酸和邻氯苯甲酸与邻苯二胺的缩合反应 ,合成了 2 (2 ,4 二氯苯氧甲基 )苯并咪唑和 2 (o 氯苯基 )苯并咪唑两种化合物 ,反应物质的量比n(有机酸 )∶n(邻苯二胺 ) =1∶1,反应时间为 6h ,收率分别为 73 7%和 6 2 0 % ,产品质量分数分别为 98 0 %和 98 6 %。最适宜的条件是 :催化剂中多聚磷酸与磷酸的体积比为 1∶4 ,反应温度为 190～ 2 0 0℃     

由复合催化剂催化合成乙酸异丁酯

NaHSO4·H2O与浓H2SO4可作为酯化反应的催化剂,本文研究了以冰乙酸和异乙醇为原料,NaHSO4·H2O和浓H2SO4为复合催化剂合成乙酸异丁酯。最好反应条件为:醇酸摩尔比n(冰乙酸)∶n(异乙醇)为1∶1.16,催化剂用量为1.3g,复合催化剂中NaHSO4·H2O与浓H2SO4之比为1∶0.17,反应时间120min,酯化率最高可达82%。     

环己醇催化脱水制备环己烯的研究

研究了氯化亚锡催化环己醇脱水制备环己烯的反应。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间对脱水反应的影响。结果表明 :在催化剂用量为环己醇质量的 2 0 % ,油浴温度 1 70～ 1 80°C,反应时间 5 0 min,产品收率达 85 .3% ,纯度为 97.3% ,催化剂可重复使用 ,且不对环境造成污染     

新固体酸SO_4~(2-)-MoO_3-TiO_2催化制备环已烯

自制了一种新型固体催化剂 SO2 -4- Mo O3 - Ti O2 ,FT IR分析表明 ,催化剂表面具有强酸中心 ,吸附吡啶的 FT- IR表明 ,催化剂表面主要存在 Bro¨ nsted酸点 ,该催化剂对环己醇脱水制环己烯反应的活性高 ,并得到该反应的优化条件如下 :环己醇 40 g,催化剂 4g,反应温度 1 75°C,反应时间 1 .0 h,在此条件下 ,环己烯的产率达 90 %。     

脱铝超稳Y沸石催化环己醇脱水制备环己烯

研究了脱铝超稳Y沸石催化环己醇脱水制环己烯的反应 ,考察了催化剂硅铝比、催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间对脱水反应的影响。结果表明 :在催化剂硅铝比为 1 0 99,催化剂用量为环已醇质量的 7 5% ,油浴温度为 1 80～ 1 90℃ ,反应 1h ,环已烯产率达 87 8% ,催化剂可重复使用。     

Selectivity in heterogeneous catalytic processes

The selectivity of several catalytic systems was studied. Shape selectivity of Pt on carbon-fiber catalysts was demonstrated in the competitive hydrogenation of 1-hexene and cyclohexene and in the parallel dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone and phenol. Both reactions were carried out in a gas-phase fixed-bed reactor. Catalysts prepared on carbon fibers, containing pores with small constrictions (5 Å) yielded significantly higher rates of hydrogenation of 1-hexene compared to those of cyclohexene and selectively produced cyclohexanone from cyclohexanol. Other catalysts, supported on carbon fibers with large constrictions (7 Å) or activated carbon, displayed comparable rates of hydrogenation for both reactants and yielded cyclohexanone as well as phenol from cyclohexanol. Nitration of o-xylene with nitrogen dioxide was carried out in the gas phase over a series of solid acid catalysts packed in a fixed bed. Several zeolites, supported sulfuric acid, and sulfated zirconia were tested. Zeolite H-β was found to be the most active and selective catalyst for the production of 4-nitro-o-xylene. A preliminary kinetic model indicated that the selectivity to 4-nitro-o-xylene increased with decreasing concentration of nitrogen dioxide. Alkylation of phenol with methanol was performed on zeolites, supported sulfuric and phosphoric acids, and sulfated zirconia packed in a fixed-bed. The ratio of o- to c-alkylation, measured at 180°C and methanol to phenol feed molar ratio of unity, ranged from 4 with the supported acids to 2 with zeolite H-β. This ratio decreased with temperature. The ratio of o- to p-cresol changed from about 2 in zeolites in supported sulfuric acid and to 0.5 in phosphoric acid supported on carbon fibers.     

L-抗坏血酸硬脂酸酯的合成条件探索

文章对L-抗坏血酸硬脂酸酯的最佳合成条件进行探索。通过各种不同的实验条件得出最佳合成条件为：抗坏血酸比硬脂酸甲醣为1：1．3（摩尔比）,催化剂浓硫酸比（抗坏血酸＋硬脂酸甲酪）为1：0．10（摩尔比）,反应温度24℃,反应时闯24h。在此条件下可获得总产率为77％的抗坏血酸硬脂酸酯。考察了以硬脂酸甲酯和L-抗坏血酸为原料,通过酯交换法合成L-抗坏血酸硬脂酸酯的最佳合成条件。文章对L-抗坏血酸硬脂酸酯的最佳合成条件进行探索。通过各种不同的实验条件得出最佳合成条件为：抗坏血酸比硬脂酸甲酯为1：1.3（摩尔比）,催化剂浓硫酸比（抗坏血酸＋硬脂酸甲酯）为1：0．10（摩尔比）,反应温度24℃,反应时间24h。在此条件下可获得总产率为77％的抗坏血酸硬脂酸酯。考察了以硬脂酸甲酯和L-抗坏血酸为原料,通过酯交换法合成L-抗坏血酸硬脂酸酯的最佳合成条件。