柱芳烃合成及应用研究进展

柱芳烃是一类结构对称、由对苯二酚或对苯二酚醚通过亚甲基对位桥联的新型“柱”状大环低聚超分子主体化合物。本文主要回顾了烷氧基柱芳烃、水溶性柱芳烃、两亲性柱芳烃的合成发展过程,介绍了柱芳烃的结构与构象,柱芳烃及其衍生物的主客体化学,阐述了它们在构筑超分子自组装体系、医药、生物、相转移催化方面的应用研究进展。目前,柱[5,6]芳烃的合成方法已经比较成熟,而高阶柱芳烃的合成仍有待进一步改善,同时,随着研究的不断深入,柱芳烃及其衍生物将有望用于催化、生物模拟、石油化工等更广泛的领域。     

新型大环主体分子柱芳烃研究的新进展

简要介绍了柱芳烃的结构及特性,较为详细的综述了：①柱芳烃的合成性质及应用;②柱芳烃超分子聚轮烷的构筑及绝缘分子导线研究;③柱芳烃超分子化合物的合成及在材料科学中的应用。     

杯芳烃的合成及自组装研究的新进展

简要介绍了杯芳烃的结构特征、性能及应用,重点综述了:①几种新型杯芳烃的合成及结构;②杯芳烃衍生物的合成及其分子自组装;③特殊杯芳烃的合成与识别。     

柱芳烃的合成应用及选择性键合的新进展

综述了柱芳烃的合成及自组装、柱芳烃的分子识别及选择性键合作用、混柱[5]芳烃的主客体化学及自组装性能和一些特殊结构的新型柱芳烃的合成。     

水溶性阳离子柱[5]芳烃还原石墨烯复合物在荧光检测左旋肉碱中的应用研究

采用湿化学还原法,在还原氧化石墨烯表面引入水溶性大环主体超分子柱[5]芳烃(CP5),形成复合物CP5-RGO。采用FTIR、XPS对复合物CP5-RGO进行表征。使用罗丹明123(R123)作为探针分子,CP5-RGO作为受体来构建荧光传感器,以此来检测左旋肉碱,其线性范围为0. 1～2. 0μmol/L和2. 0～25. 0μmol/L,检出限为0. 034μmol/L(S/N=3)。以牛奶为实际样品,采用加标回收方法探讨了R123@CP5-RGO传感器的实用性,其回收率为91. 0%～100. 2%,相对标准偏差(RSD)为2. 0%～2. 6%。所构建的荧光传感平台R123@CP5-RGO具有快速、灵敏、简便等优点,有望应用于实际样品的检测。     

新型大环主体化合物柱芳烃的合成及应用

介绍了柱芳烃的产生、发展、应用及结构特征,详细综述了:新型柱芳烃的合成与性能研究;新型柱芳烃的超分子自组装及应用;新型柱芳烃的合成及在医药中的应用。并对柱芳烃的发展进行了展望。     

新型杯芳烃化合物的合成自组装键合及应用

简要介绍了杯芳烃的结构特点及应用,详细综述了:①杯芳烃衍生物的合成组装键合及应用;②新型杯芳烃的合成及络合作用;③新型杯芳烃的合成及在医药学方面的应用。     

杯芳烃修饰主客体化学传感器研究--对甲酚的测定

以C-十-烷基间苯二酚杯(6)芳烃作为主体分子,修饰于玻碳电极上,制成的一种主客体化学传感器.并用其对溶液中的客体分子--对甲酚进行测定.该电极具有良好的选择性,对5.0×10-5～2.0×10-3mol·L-1的对甲酚具有很好的线性响应.检测下限为3.0×10-5mol·L-1.同时,对修饰前后玻碳电极的表面状态进行了研究.     

杯芳烃修饰主客体化学传感器研究——对甲酚的测定

以C—十一烷基间苯二酚杯 (6 )芳烃作为主体分子 ,修饰玻碳电极上制成的一种主客体化学传感器 ,并用其对溶液中的客体分子———对甲酚进行测定。该电极具有良好的选择性 ,对 5 .0× 10 -5～2 .0× 10 -3 mol/L的对甲酚具有很好的线性响应 ,检测下限为 3.0× 10 -5mol/L ,同时对修饰前后玻碳电极的表面状态进行了研究     

Guest-responsive,Non-proteolytic Harvest of a Cell-sheet using Controllable Host-guest Chemistry

A new non-proteolytic method to harvest a cell-sheet was demonstrated using controllable host-guest interactions which can be dissociated by treating a strong guest on demand. Fibroblast cells (NIH3T3) were grown to confluence on a 1,6-diammoniumhexane conjugated hyaluronic acid (DAH-HA) polymer which was anchored to a cucurbit[7]uril (CB[7]) surface using the host-guest interaction between DAH and CB[7]. Treating with a strong guest allowed the cultured cells to be detached from the surface as a free standing sheet. This approach demonstrated the great potential of controllable host-guest chemistry as a novel tool for non-proteolytic harvesting of cell-sheets useful for regenerative therapy.     

水溶性吲哚菁染料的合成、光谱性能及其应用

设计、合成了3种水溶性吲哚菁染料(发射波长:690 nm),用核磁共振波谱(NMR)对其进行了表征,测试了菁染料在不同溶剂中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱;为了探讨菁染料在生物分析领域的应用性,测定3种菁染料在十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和十二烷基磺酸钠(SDS)两种表面活性剂胶束模拟的生理条件下的吸收和发射光谱,利用循环伏安法(CV)测定了菁染料的光稳定性,在近红外区域观察了染料对肾癌细胞的活细胞染色性能,并计算了3种菁染料的摩尔吸光系数和荧光量子产率。     

水溶性磺化聚苯胺的合成研究

通过聚苯胺链上引入磺酸基团,有效地改善了聚苯胺在水中的溶解性,并探讨了磺化条件及其它因素对磺化聚苯胺水溶性的影响。实验发现聚苯胺母体,氯磺酸用量,反应温度,磺化时间等对磺化产品水溶性有着较大的影响。通过对合成的磺化聚苯胺的水溶性进行比较,确定了最佳的合成条件：聚苯胺母体选用（APS）/（AN）为2,理论磺化度为1.3,反应温度70℃,磺化时间5 h,合成的磺化聚苯胺在室温下的溶解度为1.50 g。     

水溶性紫杉醇衍生物的合成工艺

以巴卡亭Ⅲ（Ⅰ）为原料,经酯化、缩合、选择性脱保护等得到2''-O-[4-N,N-二甲基氨基-2(R)-氟代丁酰基]-紫杉醇盐酸盐（Ⅵ）。中间体7-O-苄氧甲酰基-紫杉醇（Ⅳ）与(R)-4-N,N-二甲基氨基-2-氟代丁酰氯盐酸盐（Ⅶ）酯化得到2''-O-[4-N,N-二甲基氨基-2(R)-氟代丁酰基]-7-O-苄氧甲酰基-紫杉醇盐酸盐（Ⅴ）,Ⅴ经氢解脱保护得到Ⅵ。探讨了三氟乙酸和乙酸体积比对合成化合物Ⅳ反应时间的影响;考察了在制备化合物Ⅴ时,(R)-4-N,N-二甲基氨基-2-氟代丁酸盐酸盐（Ⅷ）和催化剂（4-DMAP）的用量对Ⅳ转化率的影响。得到优化的实验条件为：V（三氟乙酸）∶V（乙酸）=1∶8;n（Ⅳ）∶n（4-DMAP）∶n（Ⅷ）=1∶3∶3。得到的产物Ⅵ采用核磁、质谱和碳谱进行了表征。此合成工艺操作简易,总收率大于60％,并且目标产物Ⅵ的HPLC纯度可达99%。     

水溶性多西他赛衍生物的合成

设计了一条水溶性多西他赛衍生物(Ⅰ)的合成路线。该路线以10-脱乙酰基巴卡丁Ⅲ(Ⅱ)为起始原料,经酯化、缩合和选择性脱保护得到关键中间体7,10-O-二苄氧酰基-多西他赛(Ⅴ),进一步与氨基酸反应,最后经钯碳催化氢解得到多西他赛衍生物(Ⅰ)。产物结构经核磁和高分辨质谱进行了表征。该合成路线操作简单,总收率64.1%,终产品纯度(HPLC)可达99%以上。     

水溶性防锈添加剂的合成

以三乙醇胺、硼酸、十二烯基丁二酸为原料合成高性能防锈剂硼酸三乙醇胺酯十二烯基丁二酸酰胺,产品具有很好的防锈能力。     

水溶性紫杉醇衍生物的合成

以巴卡亭Ⅲ(Ⅰ)为原料,经酯化、缩合、选择性脱保护等反应得到2'-O-[4-N,N-二甲基氨基-2(R)-氟代丁酰基]-紫杉醇盐酸盐(Ⅵ)。中间体7-O-苄氧甲酰基-紫杉醇(Ⅳ)与(R)-4-N,N-二甲基氨基-2-氟代丁酰氯盐酸盐(Ⅶ)酯化得到2'-O-[4-N,N-二甲基氨基-2(R)-氟代丁酰基]-7-O-苄氧甲酰基-紫杉醇盐酸盐(Ⅴ),Ⅴ经氢解脱保护得到Ⅵ。探讨了三氟乙酸和乙酸体积比对合成化合物Ⅳ反应时间的影响;考察了在制备化合物Ⅴ时,(R)-4-N,N-二甲基氨基-2-氟代丁酸盐酸盐(Ⅷ)和催化剂4-二甲氨基吡啶(4-DMAP)的用量对Ⅳ转化率的影响。得到优化的实验条件为:V(三氟乙酸)∶V(乙酸)=1∶8;n(Ⅳ)∶n(4-DMAP)∶n(Ⅷ)=1∶3∶3。得到的产物Ⅵ采用核磁、质谱和碳谱进行了表征。该合成工艺操作简易,总收率大于60%,并且目标产物Ⅵ的HPLC纯度可达99%。     

组合化学在农药合成中的应用进展

本文综述了组合化学的发展历史、原理、在农药合成中的应用情况及前景。     

Water-soluble quaternized mercaptopyridine-substituted zinc-phthalocyanines: Synthesis, photophysical, photochemical and bovine serum albumin binding properties

The synthesis and characterization of the new zinc phthalocyanine derivatives, tetra- (non-peripheral, 5) and octa-(peripheral, 6) substituted with 2-mercaptopyridine and their respective quaternized derivatives (8 and 9) are reported. Photochemical and photophysical properties of the new complexes are compared with those of the previously reported peripherally tetra-substituted complexes 7 and 10. The quaternized compounds exhibit excellent solubility in water, making them potential photosensitizers for use in photodynamic therapy (PDT) of cancer. Spectroscopic, aggregation, photophysical and photochemical properties of these complexes are also investigated and compared. Photophysical (fluorescence quantum yields and lifetimes) and photochemical (singlet oxygen and photodegradation quantum yield) properties of these phthalocyanine photosensitizers are very important for the assessment of these complexes as PDT agents. In this study, the effects of the position of the substituents and quaternization of the substituents on the photophysical and photochemical parameters of the zinc phthalocyanines are also reported. This study also showed that the water-soluble quaternized zinc phthalocyanines strongly bind to blood plasma proteins such as bovine serum albumin (BSA).     

水溶性丙烯酸树脂的合成及表征

用于水性油墨的水溶性丙烯酸树脂可以由丙烯酸丁酯（A），甲基丙烯酸甲酯（MMA），丙烯酸（AA）3种单体采用传统的自由基溶液聚合方式合成，通过大量的对比实验，获得了最佳合成工艺，包括引发剂，溶剂，加料方式，聚合的时间和温度，对影响树脂性能的指标如共聚物组成，玻璃化转变温度（Tg)等因素，采用DSC，IR等分析方法进行了表征。