聚甲基(对甲苯基)硅烷的合成与荧光性质

采用钠缩合法，将甲基(对甲苯基)二氟硅烷进行均聚，或分别与二甲基二氟硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷进行共聚，合成了4种聚硅烷。用^1HNMR、IR、GPC进行了结构表征，并研究了聚硅烷固体和溶液的荧光性质。结果表明，聚硅烷的聚集态和构象对其荧光性质有较显著的影响。苯基对位甲基的给电子效应使最大荧光发射波长(λmax)略有红移；侧基的共轭作用和分子对称性可能也对其固体和溶液的λmax有较大影响；链长较长的聚硅烷荧光强度较大。     

聚甲基苯基硅烷及其共聚物的合成与表征

用格氏法合成了甲基苯基二氯硅烷,并用钠缩合法将它均聚或分别与二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷等共聚,合成了４种聚硅烷。用ＩＲ、ＵＶ、＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＧＰＣ对它们进行了表征。     

聚甲基环戊二烯基硅烷及其共聚物的合成与表征

用钠试剂法合成了甲基环戊二烯基二氯硅烷,采用钠缩合法将其均聚,并分别与二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷及甲基正丁基二氯硅烷进行共聚反应,合成了5种聚硅烷。并用IR、UV、^1H NMR、GPC和荧光光谱对它们进行了表征。     

萘基甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷共聚物

湖北大学的雷艳秋等人用格氏法合成了α-萘基-甲基二氯硅烷；并采用钠缩合法将其与二苯基二氯硅烷反应，合成了α-萘基-甲基硅烷与聚二苯基硅烷的共聚物；该聚合物具有良好的热稳定性，在紫外区产生较强的紫外吸收和荧光发射。     

复合催化体系硅氢化合成β-氰乙基甲基二氯硅烷

采用氧化亚铜和四甲基乙二胺复合体系催化丙烯腈与甲基二氯氢硅烷,硅氢加成反应合成了β-氰乙基甲基二氯硅烷。经质谱和核磁共振氢谱证实了其结构。考察了催化体系中水分、加料方式、催化剂中Cu/N配比、原料配比和反应温度对产物收率的影响。结果表明,较佳的工艺为:催化剂的水分处理方法为四甲基乙二胺用分子筛处理,氧化亚铜真空干燥脱水;加料方式为将四甲基乙二胺和氧化亚铜复合催化剂(Cu、N摩尔比为0.2)投入到反应瓶预热到100~110℃,缓慢将甲基二氯氢硅烷混合物和丙烯腈(摩尔比为1.2:1)从瓶底滴加到反应瓶中。在此条件下,β-氰乙基甲基二氯硅烷收率最高,可达73.1%。     

用作陶瓷先驱体的可溶性聚硅烷的合成与表征

以甲基氢二氯硅烷、二甲基二氯硅烷为原料，利用均聚和共聚的方法，合成了几种不同组成的可溶性聚硅烷，研究了反应条件对可溶性聚硅烷产率的影响，并用IR、XRD对产物进行了表征。结果表明：甲基氢二氯硅烷在反应体系中的比例越高，可溶聚硅烷的产率越高，增加反应时间和降低反应温度可提高可溶聚硅烷的产率。     

聚甲基四苯基苯硅烷的合成及非线性光学性质的研究

在甲苯中，将甲基四苯基苯二氯硅烷与金属钾反应，或甲基四苯基苯二氯硅烷分别与甲基乙烯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷按摩尔比１∶１混合，再与金属钾反应，合成了聚硅烷１、２、３、４和５，分别用元素分析、ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ和ＧＰＣ作了表征，并测得它们的非线性谐波极化率Ｘ（３）的值分别为８．６×１０－１２、７．９×１０－１２、９．１×１０－１２、６．５×１０－１２和９．３×１０－１２ｅｓｕ。     

萘基甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷共聚物的合成及其性质研究

用格氏法合成了(α-萘基)甲基二氯硅烷，并以其与二苯基二氯硅烷为原料，采用钠缩合法合成了(α-萘基)甲基硅烷与聚二苯基硅烷的共聚物。IR，UV，用X-射线和偏光显微镜对它的结构进行了分析，用热重分析法测试它的热稳定性，并用紫外和荧光光谱对它的光学性能进行了表征。结果表明，这种聚合物具有良好的热稳定性，它在紫外区产生较强的紫外吸收和荧光发射，可望成为一种良好的光学材料。     

甲基二氯硅烷的化学反应及其综合利用

简述了甲基二氯硅烷的硅氢化反应、热缩合反应、水解反应和醇解反应，及其重要反应产物甲基氯丙基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基三氟丙基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、甲基含氢环体和含氢硅油的制备和应用。     

羧基改性硅油的制备

在氧化亚铜／四甲基乙二胺催化下,丙烯酸乙酯（Ⅰ）或丙烯腈（Ⅱ）与甲基二氯硅烷（Ⅲ（进行硅氢加成反应,生成β－（甲基二氯硅基）丙酸乙酯（Ⅳ）和β－氰乙基甲基二氯硅烷（Ｖ）,收率为８５％左右,Ⅳ或Ⅴ经水解后与Ｄ４在酸性白士催化下平衡共聚,再经浓盐酸水解制得羧在改性硅油     

枝状聚(苯基-二甲基)硅烷的合成及其性质研究

以苯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷为原料，利用伍兹反应使其共聚生成聚（苯基二甲基）硅烷。在不同投料比下，发现枝化度越高，聚合物分子量越小，分子量分布越宽，产率越高；并用红外光谱厦29Si—NMR谱对其结构进行表征，用紫外光谱和热失重表征其光学性质和热稳定性，发现聚合物在211nm处有尖锐吸收峰，并拖尾至380nm处，热分解温度约在500℃左右，高于一般的线形聚硅烷。     

新型乙炔基封端硅氮烷的合成及表征

以四氢呋喃为溶剂、三乙胺作HCl吸收剂,将4-乙炔基苯胺分别与二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基二氯硅烷进行胺解反应,合成了3种乙炔基封端的硅氮烷N,N'-双(4-乙炔基苯基)-1,1-二甲基硅烷二胺、N,N'-双(4-乙炔基苯基)-1,1-二苯基硅烷二胺、N,N'-双(4-乙炔基苯基)-1-甲基硅烷二胺。红外光谱及核磁共振谱(1H NMR、13C NMR、29Si NMR)证实,得到了目标产物;差示扫描量热及热失重分析表明,硅原子上取代基明显影响硅氮烷的熔点和聚合反应的放热量,而对热聚合反应温度基本没有影响。     

聚硅烷电致发光材料的研究

采用Würtz反应合成了两种同时具有σ-共轭结构和π-共轭结构的聚硅烷:聚二甲基硅烷9,10-共蒽聚合物{([)(Me2Si)3An(])n}和聚甲基苯基硅烷9,10共蒽聚合物{([)(MePhSi)2An(])n},并用红外光谱、1H核磁共振谱和凝胶色谱表征了其结构,用紫外光谱测试了其紫外吸收性能.结果表明,用波长为254 nm的紫外线照射浓度为2×10-3mol/L的聚二甲基硅烷共蒽聚合物甲苯溶液时,其紫外吸收没有变化;聚甲基苯基硅烷9,10-共蒽聚合物的UV光谱的最大吸收波长(λmax)(377.2 nm)比聚二甲基硅烷9,10-共蒽聚合物的λmax(376.4 nm)更长,因此稳定性更好.     

适用于载重轮胎天然橡胶配方的新硅烷偶联剂

用适用于胎面胶的天然橡胶配方评估了具有非活性芳烷基和活性氯烃基基团的一系列硅烷偶联剂。评估结果表明,配合[2-(4-氯甲基-苯基)-乙基]-三乙氧基-硅烷的白炭黑填充胶具有最高的补强指数以及低的生热、磨耗减量和60℃下的滞后损失。[2-(4-氯甲基-苯基)-乙基]-三乙氧基-硅烷适合于白炭黑填充胎面天然橡胶配方,因为配合[2-(4-氯甲基-苯基)-乙基]-三乙氧基-硅烷的配方预示着具有更低的滚动阻力和更长的磨耗寿命。     

羧基改性硅油的制备

在氧化亚铜／ 四甲基乙二胺催化下, 丙烯酸乙酯（ Ⅰ） 或丙烯腈（ Ⅱ） 与甲基二氯硅烷（ Ⅲ） 进行硅氢加成反应, 生成β（ 甲基二氯硅基） 丙酸乙酯（ Ⅳ） 或β氰乙基甲基二氯硅烷（ Ⅴ） , 收率为８５ ％ 左右, Ⅳ或Ⅴ经水解后与Ｄ４ 在酸性白土催化下平衡共聚, 再经浓盐酸水解制得羧基改性硅油。     

高折光指数含硅环氧树脂的合成与性能研究

将二苯基二氯硅烷经过氢化铝锂还原为二苯基硅烷,再与4-乙烯基环氧环己烷进行硅氢加成后合成了1种新型含硅环氧树脂二[2-(3,4-环氧环己基)乙基]二苯基硅烷(EODPS)。该树脂的折光指数达到1.567,并具有较好的透明度。采用甲基六氢苯酐和乙酰丙酮铝-二苯基硅醇组合物分别对EODPS进行固化。通过红外光谱,DSC分析表征了EODPS的结构,研究了其固化活性,并对固化后产物的热稳定性、力学性能和吸水性进行了测试,且与脂环族环氧树脂CEL-2021P性能进行了比较。结果表明,与CEL-2021P相比,EODPS具有更高的热稳定性和更低的吸水率,可用于LED封装。     

高聚合度聚酯的制法

<正> 日本酯公司研究成新的熔融缩聚制高聚合度聚酯的方法,这种方法的特点是,在直接酯化(或酯交换)反应至缩聚反应前的任何阶段添加下述一般式的硅烷有机化合物。 (式中,X_1,X_2为卤基,R_1,R_2为芳基)这种方法缩聚反应时间短,[η]可达1.02,端羧基量在12.3eq/10~6g以下。上述式子的添加剂主要有:二甲基二氯硅烷,二甲基二溴硅烷,苯基甲基二氯硅烷,二苯基二氯硅烷,苄基甲基二     

硅树脂

硅树脂是高度交联的网状结构的聚有机硅氧烷，通常是用甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷的各种混合物，在有机溶剂如甲苯存在下，在较低温度下加水分解，得到酸性水解物。水解的初始产物是环状的、线型的和交联聚合物的混合物，通常还含有相当多的羟基。水解物经水洗除去酸，中性的初缩聚体于空气中热氧化或在催化剂存在下进一步缩聚，最后形成高度交联的立体网络结构。     

双（N,N-二乙基）氨基甲基苯基硅烷的合成研究

以甲基苯基二氯硅烷和二乙胺为原料,低温下反应,合成了双(N,N-二乙基)氨基甲基苯基硅烷.通过正交试验方法考察了反应温度、反应介质、原料量之比以及反应时间等因素对目标产物产率的影响,利用红外光谱、核磁共振等手段对产物结构进行了表征和确认.利用方差分析确定的最佳反应条件为反应温度-15 ℃、溶剂为乙醚,二乙胺与甲基苯基二氯硅烷的量之比为5:1、反应时间为6 h.反应体系中加入三乙胺作为酸吸收剂、且用量为甲基苯基二氯硅烷的2倍时也可提高目标产物的产率;加入三乙胺后还可使铵盐副产物的后处理更易进行.     

新材料

▲上海树脂厂特种树脂研究所研制成功二甲基二苯基甲基乙烯基硅橡胶120-1和120-2、二甲基二苯基室温硫化硅橡胶108-1和108-2,建成2吨/年中试装置。产品具有优良的耐寒性(低苯基含量)、抗辐射和阻燃性(中高苯基含量),主原料是国产二苯基二氯硅烷,采用暂时性催化剂和均相聚合工艺,苯基含量、相对分子质量等指标可视需要调节。 ▲徐州气体厂投产300吨/年聚阴离子纤维素装