含膦氧配体的稀土配合物对Mannich反应的催化作用

在研究稀土金属氯化物对Mannich反应的催化作用基础上,进一步研究了部分稀土氯化物与单膦氧配体、三苯氧膦(Ph_3PO)以及两种双膦酸酯、四异丙基亚甲基双磷酸酯{(~iPrO)_2P(O)CH_2P(O)(~iPrO)_2=L]}及双二苯基膦氧甲烷{[Ph_2P(O)CH_2P(O)Ph_2]=dppmO_2}所形成的配合物对Mannich反应的催化作用。结果发现,膦氧配体与稀土氯化物的配合物的催化能力比相应的氯化物低,但GdCl_3和TmCl_3与L(物质的量比1:1)结合时所形成的配合物的催化能力没有下降。     

稀土氯化物与8-羟基喹啉配合物的合成、表征及抑菌效应研究

合成了8-羟基喹啉(HO_X)与部分稀土氯化物的配合物[RE(O_X)_2Cl·nH_2O](RE=La～Eu,n=2;RE=Gd～Er,n=5),通过元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析对该系列配合物进行了性质表征。该系列配合物的抑菌效应试验表明其具有较强的广谱抗菌作用,织物经该配合物的整理后,也具有了较强的广谱抗菌作用。     

Keggin型配合物[(CH2)5NH2]3PMo12O40催化剂催化氧化反应研究

以钼酸钠,磷酸为原料合成母体酸,以六氢吡啶为有机配体合成了有机/无机电荷转移配合物[(CH2)5NH2]3PMo12O40.通过IR、XRD、TG-DTA和元素分析进行表征,确认所合成的化合物中多酸阴离子仍保留Keggin结构.将新合成的[(CH2)5NH2]3PMo12O40杂多酸哌啶盐应用到苯甲醛氧化合成苯甲酸反应...     

稀土-双氯酚酸配合物的合成及抗炎镇痛活性

制备了5种稀土-双氯酚酸配合物REL3(RE=h、Ce、Nd、Sm、Gd,HL=双氯酚酸),通过元素分析、EDTA-滴定、摩尔电导、红外光谱确定了配合物的组成.采用小鼠耳肿胀实验、血管通透性实验研究了其抗炎活性,采用扭体实验研究了其镇痛活性.结果表明,与双氯酚酸钠相比,稀土配合物具有更强的抗炎镇痛活性.     

含噻吩双水杨醛希夫碱铜、镍配合物合成与表征

以5,5'-亚甲基双水杨醛缩-2-(2-氨基苯胺基)-3-氰基-5-甲基噻吩希夫碱(L)和乙酸铜或乙酸镍为原料,合成了含噻吩双水杨醛希夫碱铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物,用滴定分析、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和热分析对配合物进行了组成和结构表征。该双核配合物的组成为[M_2L(H_2O)_2](M=Cu~(2+),Ni~(2+)),中心离子与来自配体的亚胺基氮原子、酚羟基氧原子和氨基氮原子以及来自配位水分子中的氧原子形成了4配位的双核对称希夫碱配合物,其在空气气氛中的热分解反应包括脱水、配体的氧化分解过程,最后残余物为CuO或NiO。     

稀土硫代脯氨酸配合物的合成和性质研究

制得了三种稀土硫代脯氨酸固体配合物。用化学分析、元素分析、电导测定、热重分析、差热分析、红外光谱等确定配合物的组成。其化学式为Ln（tcH）3（NO3）3·CH3OH（Ln＝La、Pr、Nd），并讨论了金属-配体的化学键性质。     

多羧酸稀土配合物(La,Ce,Nd)的合成及其表征

以3,5-二(2-羧基苯氧基)苯甲酸[3,5-bis(2-carboxyphenoxy)benzoicacid]为主配体,采用溶剂热法合成了系列稀土配合物M(C_(21)H_(11)O_8)(C_3H_7NO)_2(M=镧、铈、钕)。采用元素分析、红外、紫外、热重、XRD粉末衍射等方法,对产物进行了初步表征,对其可能的热分解机理进行了探讨。     

Co(Ⅱ)与双苯并咪唑基苯配合物的合成、圆二色性和荧光性质

本文合成了Co(Ⅱ)与1,2-双(2-苯并咪唑基)苯(OBMB)的配合物,采用元素分析、UV、IR、摩尔电导率等进行了表征。圆二色性研究结果发现,配合物在216nm处呈负科顿效应,而在226nm处呈正科顿效应。荧光性质研究结果表明,配合物的特征荧光发射峰出现在581nm和631nm处,荧光寿命τ581和τ631分别为1.72ns和1.79ns。Co(Ⅱ)配合物可发射白色荧光,是良好的荧光材料。     

对叔丁基杯[6]芳烃稀土配合物的合成与表征

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,RE(NO3·4DMs0(RE=Y,Nd,Dy,Tb)与对叔丁基杯[6]芳烃(H6L=C66H8406)反应,合成了四种新的稀土固体配合物.对其进行了元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等实验进行了表征,确定了配合物的组成为[RE(H4L)(DMF)6(0H)].H6L.     

稀土铕配合物的合成、表征及其荧光性能研究

在乙醇为溶剂的条件下，以8羟基喹啉为pH值调节剂，制备出了稀土铕（Eu）与2，2-二羟甲基丙酸、1，10-邻菲咯啉的新型四元配合物。通过元素分析、红外光谱^13C固相核磁共振谱对其进行了表征，其基本结构为Eu[CH3C（CH2OH）2COO]（NO3）2（phen）。配合物的荧光光谱分析结果表明，合成的配合物在600、625、663和705nm处都出现了发射峰，分别与Eu^3＋的^5d0→^7F1、5^D0→^7F2、5^D0→^7F3、5^D0→^7F4跃迁相对应。最强的发射峰625nm位于叶绿素a、b吸收波段（600-680nm），这对作物的生长很有利。     

用混合氯化稀土催化合成柠檬酸三丁酯

研究了氯化稀土对柠檬酸与正丁醇酯化反应的催化性能。结果表明,单一氯化稀土和混合氯化稀土均具有很好的催化活性。为此,系统地研究了混合氯化稀土催化合成柠檬酸三丁酯的工艺条件,确定了合适的工艺流程     

镍基稀土改性催化剂的研究

通过对镍基稀土改性催化剂TPR的研究,结果表明稀土氧化物La2O3添加到Ni/a-Al2O3中改变了镍铝的相互作用,添加CeO2、MgO助剂能够有效地提高活性组份镍的分散度。     

对氨基苯磺酸铝催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的“一锅法”Mannich反应

室温条件下,对氨基苯磺酸铝可有效催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应,三组分"一锅法"合成了系列β-氨基酮衍生物。考察了反应条件对收率的影响及对氨基苯磺酸铝对不同底物Mannich反应的催化效果,推测了反应机理。产物结构经IR、~1H NMR和质谱进行表征。合成不同的β-氨基酮衍生物的较佳反应条件为:苯乙酮、芳香醛和芳香胺物质的量比为1.1:1:1,对氨基苯磺酸铝用量为苯甲醛物质的量的3%,乙醇用量5 mL。该方法操作简单,条件温和,收率高,催化剂可重复使用,对环境友好。     

微波辐射稀土复合固体超强酸催化合成苯甲酸异丁酯

采用微波辐射技术,以稀土复合固体超强酸SO₄^2--TiO₂ -Y^3+为酯化反应催化剂合成苯甲酸异丁酯。通过正交实验考察了醇酸物质的量比、微波辐射功率、微波辐射时间和催化剂用量等因素对酯化反应的影响。结果表明,稀土复合固体超强酸SO₄^2--TiO₂-Y³⁺具有良好的催化活性,在苯甲酸用量0.1 mol、醇酸物质的量比3.5∶1、催化剂用量为反应物总质量的1.5%、微波输出功率320 W和辐射时间10 min的优化条件下,反应的酯化率可达97%以上。催化剂重复使用6次,仍保持较高活性,所得产品无色透明,纯度较高。并用折光率和红外光谱等手段对产品进行确证。     

氯化稀土中性磷(膦)酸酯配合物二元催化体系合成异戊二烯橡胶进展

介绍了催化异戊二烯聚合所用催化剂的研发现状、二元稀土催化体系的类型和特点,分析了氯化稀土中性磷(膦)酸酯配合物体系催化异戊二烯聚合的活性,特别讨论了其中对异戊二烯具有较高聚合活性的NdCl3·nP350(P350为甲基磷酸二甲庚酯)中性膦酸酯稀土配合物二元催化体系,指出了高分散性的氯化稀土配合物二元催化体系在合成异戊二...     

用新型稀土催化剂催化苯乙烯与异戊二烯共聚合

研究了以亚磷酸二异辛酯为配体的氯化稀土配合物(简称Nd)与三异丁基铝(简称Al)组成的二元稀土催化体系催化苯乙烯与异戊二烯的共聚行为,考察了Al与Nd的摩尔比、聚合温度、单体配比等对共聚行为及共聚物组成和链结构的影响。结果表明,该催化体系能够实现异戊二烯的均聚,但不能催化苯乙烯均聚,而催化二者共聚的活性取决于单体配比且低于异戊二烯的均聚。所得产物为无规共聚物,其中异戊二烯链节以顺式-1,4-结构为主(95%～96%),含少量3,4-结构,几乎不含反式-1,4-结构;共聚物中的结合苯乙烯量随Al与Nd的摩尔比、聚合温度及单体配比中苯乙烯量的增加而增大。苯乙烯以孤立单元形式嵌入在异戊二烯链节之间,因此所得共聚物为"准"无规共聚物;共聚物的重均分子量最高可达19.3×105,分子量分布随着共聚物中结合苯乙烯量的增加而变宽,甚至出现双峰分布。     

纳米稀土复合固体超强酸催化合成乙酸苄酯

采用共沉淀法制备了纳米稀土复合固体超强酸SO4^2-／ZrO2-2％Nd2O3催化剂，电镜分析表明，催化剂颗粒直径在25nm左右，比表面积测定：71．03m^2／g。酸强度-12．70〈Ho〈-11．99。并对合成乙酸苄酯的最佳反应条件进行了研究。研究表明：当苯甲醇与乙酸的物质的量比为1：2，反应时间为5h，反应温度为120℃，催化剂用量为6％苯甲醇的质量时，酯化率可达92．04％。研究发现，该催化剂可重复使用并可活化再生。     

稀土改性SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸催化合成肉桂酸正丁酯

采用稀土改性SO2-4/TiO2固体超强酸催化剂,以肉桂酸、正丁醇为原料,合成肉桂酸正丁酯,实验结果表明,当0.015mol肉桂酸、0.045mol正丁醇和1.5g催化剂一起回流2.5h,酯产率可达92%。     

稀土固体超强酸SO42－/TiO2/Ce4+催化剂的制备及性能研究

用溶胶-凝胶法制备了稀土固体超强酸催化剂SO₄^2－/TiO₂/Ce⁴⁺，用于催化苯甲醛与乙二醇的缩合反应。考察了硫酸的浓度、Ce(SO₄)₂的浓度和焙烧温度等因素对催化性能的影响；采用IR、DSC、XRD和Hammett指示剂法对其性能进行研究。结果表明，催化剂SO₄^2－/TiO₂/Ce⁴⁺是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂，在硫酸浓度1 mol·L^－1、Ce(SO₄)₂的浓度012 mol·L^－1和焙烧温度550 ℃的制备条件下,产率可达88.2％。催化剂晶体结构为锐钛矿型。