桥联茂金属化合物催化烯烃聚合

茂金属化合物中两个茂环可以通过一个或两个桥基相连接,形成各种桥联茂金属催化剂前驱体。对不同桥基原子分类综述了桥联茂金属化合物催化烯烃聚合的最新研究进展。重点总结了各种桥联茂金属催化剂对丙烯的立体定向聚合,阐述了各种桥基和茂环配体上取代基对催化聚合性能和产物立构规整性的影响。     

最新专利文摘

<正>一种无规聚丙烯梳形聚烯烃本专利涉及一种无规聚丙烯梳形嵌段聚烯烃。包括两个嵌段,聚烯烃主链和无规立构聚丙烯梳,其主链相对分子质量至少为8 000,结晶度小于20%,其中无规立构聚丙烯梳形聚烯烃的梳数至少为2。无规聚丙烯梳形聚烯烃是通过20～70 ℃下,丙烯与第一茂金属前体接触以形成乙烯基封端的无规立构聚丙烯制成的。形成乙烯基封端的无规立构聚丙烯,此后在40～150 ℃下,乙烯基封端的无规立构聚丙烯与乙烯、丙烯或以上二者和第二茂金属前体     

单环戊二烯基钛类茂金属催化剂的应用

综述了限制几何构型茂金属(单环戊二烯基钛类茂金属)催化剂在烯烃聚合方面的应用,包括乙烯/链烯烃共聚合,长链α-烯烃和降冰片烯的共聚,含乙烯端基大分子单体的共聚,乙烯和苯乙烯的聚合以及高分子量的无规聚丙烯的合成。研究表明,单环戊二烯基允许各种单体的插入,环戊二烯上的取代基团及配体基团的引入,影响催化烯烃聚合活性,控制聚合物的分子量和聚合分散度。     

聚丙烯用茂金属催化剂的研究进展

介绍了国内外聚丙烯用茂金属催化剂的技术进展,阐述了茂金属催化剂的分子结构与聚丙烯分子构型的关系.按聚丙烯的结构特性,分析了无规聚丙烯、间规聚丙烯、半等规聚丙烯、等规聚丙烯和立构嵌段聚丙烯用茂金属催化剂的技术特点及技术进展.     

合成间同立构PS用单中心催化剂的研究进展

综述了茂金属催化剂和非茂钛催化剂合成间同立构聚苯乙烯的研究进展,其中,茂金属催化剂主要包括茂钛催化剂、单茂钛催化剂、茚钛催化剂、双核金属催化剂及负载型催化剂等。今后的研究重点是负载型茂金属催化剂和非茂钛催化剂,单中心催化剂将对合成间同立构聚苯乙烯的工业化发展发挥重要的作用。     

丙烯-丁二烯共聚物研究进展

综述了丙烯-丁二烯共聚物的研究进展,按催化剂的分类进行了总结。对于丙烯-丁二烯共聚物而言,早期的研究工作主要集中在用钒系和钛系催化剂合成交替型立构共聚物,比较成熟的催化剂是氯代矾酸二新戊酯/三异丁基铝体系。近期主要研究采用茂金属催化剂合成功能化聚丙烯,通过在聚合物分子链中引入不饱和双键,然后进行接枝或交联,从而达到聚丙烯改性的目的。     

茂金属催化剂使α-高碳烯和环烯成为新聚烯烃的共聚单体

90年代聚烯烃技术的最大突破是茂金属催化剂的开发和利用。人们使用茂金属催化剂开发了从前不能合成的新的烯烃共聚物,它使α-高碳烯(HAO)和环烯与乙烯和丙烯的有效共聚成为可能,在其活性反应中心和共聚单体几乎能百分之百地聚合,这是传统齐格勒催化剂做不到的,因为后者只能使乙烯或丙烯比其它较重的共聚单体聚合速度更快。     

茂金属催化剂应用于丙烯的聚合

本文论述茂金属催化剂的结构对丙烯聚合活性以及所形成的聚丙烯的立构规整度等的影响, 讨论丙烯聚合机理, 介绍聚丙烯弹性体的聚合。     

茂金属聚丙烯催化剂概述

聚丙烯是一种生活中应用非常广泛的材料,其中丙烯聚合催化剂的进步是聚烯烃工业蓬勃发展的关键。具有独特性能和优势的茂金属聚丙烯催化剂在过去的几十年中引起了人们极大的研究兴趣。综述了茂金属聚丙烯催化剂的结构、组成,助催化剂以及茂金属催化丙烯聚合机理。重点介绍了非桥联茂金属催化剂以及桥联茂金属催化剂,其中桥联茂金属化合物因桥基的刚性骨架结构,使得其与聚丙烯规整度紧密相连。还详细介绍了C_2、C_(2v)、C_s、C_1不同对称性对聚丙烯规整度的影响。     

兰州石化生产出三元无规共聚聚丙烯

正新近,兰州石化乙烯厂聚丙烯装置生产出三元共聚产品EPB08F。该产品是一种三元共聚聚丙烯树脂,由丙烯、乙烯、丁烯三种烯烃单体,在反应器内经过一次共聚而生产的无规共聚聚丙烯产品。通过改变分子链的有序性和结晶性,特殊的分子链结构赋予了其较低的热封温度,产品广泛应用于热密封、电容器薄膜、金属复合膜、食品包装膜等行业,具有较高的经济附加值。     

茂金属催化剂及其聚烯烃的开发

报导了中国石油化工总公司石油化工科学研究院近两年茂金属催化剂及其催化烯烃聚合技术的研究进展，间规选择性复合型茂金属论剂技术已开发成功；用基催化珙烯聚合，在国内首次得到合格的商业用间规聚丙烯；完成了限制几何构型复合型茂金属的合成探索，获得具有较好活性的系列催化剂。实现了茂金属催化剂的负载化为茂金属催化剂在相烯烃聚合工艺中的应用奠定了基础。     

茂金属催化剂在聚烯烃中的应用

1引言聚烯烃树脂是合成树脂中最通用的品种之一．自1953年发现Ziegler－Natta催化剂，并用于聚乙烯（PE），聚丙烯（PP）的工业化生产以来，聚烯烃技术获得迅速的发展，并开发出节能型气相法工艺技术，目前全世界聚乙烯年产量已达200000kt，占聚烯轻树脂总产量的30～40％。聚丙烯达17870kt．另一方面，1980年汉堡大学Kaminsky教授发现单活性中心的茂金属催化剂，mPE及其它一些聚烯烃随之诞生。由于该催化剂可以精密地控制聚合物分子，能够按照用户要求“定制”无视立构，等现立构或间规立构的任何一种结构的聚合物，并且可以生产用op－N…     

茂金属聚丙烯催化剂中试评价

结合茂金属聚丙烯中试试样的性能特点以及常见用途,选取合适熔体流动速率(MFR)的中试试样与典型纤维专用聚丙烯和熔喷专用聚丙烯进行了对比评价。结果表明:茂金属聚丙烯催化剂的氢调敏感性远高于传统钛系催化剂,可直接生产纤维专用聚丙烯和熔喷专用聚丙烯;茂金属聚丙烯催化剂的活性随着氢气加入量的增加逐步降低,粉料粒径随MFR升高而变小,堆密度逐步降低;茂金属聚丙烯结晶度随着MFR增加而升高,平均相对分子质量逐步降低且相对分子质量分布变宽;茂金属聚丙烯的熔融温度、结晶温度较钛系催化剂产品明显偏低;茂金属聚丙烯的相对分子质量分布窄、灰分含量低、挥发分含量低。     

中国专利

用作烯烃聚合用催化剂组分的茂金属化合物 本发明提供一种茂金属化合物,其中多齿化合物与过渡金属化合物键合。所述多齿化合物有通过二价连接基团连接的一个取代的环二烯基环CA~1和一个未取代或取代的环二烯基CA~2或—(R~1)N—、—O—、—S—或—(R~1)P—(优选CA~2,更优选与CA~1相同的取代的环二烯基),在环二烯基环CA~1上(优选其5     

α,α’-邻二甲苯基桥联二茂基钐(Ⅱ)配合物对聚ε-己内酯进行开环聚合机理的研究

茂金属化合物中两个茂环可以通过一个或两个桥基相连接,形成桥联茂金属催化剂。本文通过合成新型茂金属α,α'-邻二甲苯基桥联二茂基钐()配合物,考察对其ε-己内酯进行开环聚合的研究。实验结果显示,此新型催化剂具有很高的催化活性,在单体/催化剂用量(mol)为3000时仍有催化活性,聚合物的分子量高达35万,此催化剂的催化活性及所得聚合物分子量都比目前所报道的高。     

我国聚丙烯增韧改性研究进展

综述了目前广泛采用的聚丙烯增韧改性方法，包括共聚，接枝，交联，茂金属作聚合催化剂与共混改性，无机刚性粒子改性，成核改性等。介绍了几种增韧方法的增韧机理，并比较各方法优缺点。提出茂金属聚丙烯，纳米无机粒子增韧和β晶型成核剂改性是今后聚丙烯增韧改性的发展重点。     

Et(Ind)_2ZrCl_2/MAO和(Ind)_2ZrCl_2/MAO对乙烯/α-烯烃共聚合比较研究

用立体刚性的亚乙基桥二茚基二氯化锆(Et(Ind)_2ZrCl_2)和非桥联的二茚基二氯化锆((Ind)_2ZrCl_2)为催化剂、甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,在相同共聚合条件下,乙烯与丙烯、1-丁烯、1-已烯和1-辛烯进行了比较试验,考察Et桥对乙烯/α-烯烃共聚合的作用。Et(Ind)_2ZrCl_2催化剂的活性,除乙烯/1-已烯共聚合外,比(Ind)_2ZrCl_2催化剂的高。用有桥联的催化剂得到的各共聚物中共聚单体含量都比无桥联的催化剂合成的共聚物高,但前者共聚物的相对分子质量、密度和熔点都低于后者。在用Et桥的催化剂得到的共聚物中,α-烯烃的含量下降次序为丙烯>1-丁烯>1-辛烯>1-已烯。     

高端聚烯烃产品将是行业发展重点

1 国内高端聚烯烃塑料的发展现状 高端聚烯烃,即为具有高技术含量、高应用性能、高市场价值的聚烯烃产品,指乙烯、丙烯在茂金属催化剂作用下聚合可以生成mPE、mPP,乙烯分别与1-丁烯、1-己烯、1-辛烯共聚形成各种乙烯α-烯烃共聚物,碳数越高难度越大,乙烯与醋酸乙烯共聚生成EVA,乙烯与C3产业链的丙烯酸共聚形成EAA.     

茂金属聚烯烃催化剂的设计

回顾了茂金属催化剂聚烯烃工艺、技术和催化剂的发展，根据茂金属催化聚烯烃的机理，探讨了茂金属催化剂结构与催化活性、立构选择性的关系，研究了催化剂设计的原理和方法。     

茂金属聚丙烯的物性及其应用

介绍了茂金属催人 等规聚丙烯的物性、加工、应用及发展前景,并与现有等规聚珍烯进行比较。