α-酮戊二酸镧的制备、复配及其对PVC热稳定性能的影响

以α-酮戊二酸、硝酸镧、氢氧化钠为原料,水为溶剂,经两步法制备了α-酮戊二酸镧(ATAL)。采用元素分析、ICP-OES和FTIR对产物结构进行了表征。通过刚果红试纸法和转矩流变仪法分别测试了产品对聚氯乙烯(PVC)的静态热稳定作用和动态热稳定作用,通过TGA研究了产品对PVC热降解动力学的影响,并将产品与二苯甲酰基甲烷(β-二酮)、亚磷酸-苯二异辛酯(PDOP)、季戊四醇(PER)、环氧豆油(ESO)等辅助热稳定剂复配,考察其协同性能,采用SEM观察热降解不同时间的PVC的微观表面形貌。结果表明,α-酮戊二酸镧对PVC具有较好的热稳定作用,添加3%(质量分数,以PVC粉为基准)时,静态热稳定时间可达13 min,动态热稳定时间可达1820 s,可将PVC热降解过程的平均活化能提高15.78 kJ/mol,其与PER之间协同作用最佳,复合热稳定剂对PVC的静态热稳定时间达37min,动态热稳定时间达3480s。SEM观察发现复合热稳定剂能较好地抑制PVC降解着色。     

PVC用酪氨酸镧的合成、复配及热稳定性能研究

以酪氨酸、硝酸镧和氢氧化钠为主要原料合成了酪氨酸镧。采用刚果红法、热老化烘箱法、电导率法、转矩流变仪等测定了酪氨酸镧及其与硬脂酸钙、硬脂酸锌复配后的热稳定性能。通过红外光谱探讨了酪氨酸镧的热稳定机理。结果表明,酪氨酸镧单独存在时具有较好的热稳定性能,可通过镧与氯的配位作用及氨基与HCl反应来减缓聚氯乙烯（PVC）热降解;与硬脂酸钙、硬脂酸锌等份数复配后,能更大程度地延长PVC热稳定时间,改善初期着色性。     

离子对色谱法测定细胞内α-酮戊二酸含量

采用离子对色谱法测定细胞内α-酮戊二酸含量。色谱柱为Platisil C18柱,流动相为0.5%(NH4)2HPO4-5mmol.L-1四丁基氢氧化铵,H3PO4调pH值为4.0,检测波长为214 nm。结果表明,α-酮戊二酸与其它代谢物的分离效果较好,方法的线性相关系数为0.9996,相对标准偏差为0.38%,平均回收率为99.38%。     

α-酮戊二酸修饰壳聚糖微球对牛血清蛋白的吸附

采用反相悬浮法制备交联壳聚糖微球,再与α-酮戊二酸反应生成Schiff碱,NaBH4还原制得改性壳聚糖微球.用FFIR、SEM和XRD对其进行表征,并将之用于牛血清白蛋白的吸附研究,考察了吸附时间,溶液pH值、牛血清白蛋白的浓度.温度、NaCl含量等因素对牛血清白蛋白吸附的影响.结果表明,α-酮戊二酸改性交联壳聚糖微球不溶于酸和碱,对牛血清白蛋白具有良好的吸附性能,在pH=5.0时,吸附在1 h内可达平衡,吸附数据符合Langmuir等温方程和Lagergren二级动力学方程.     

双水相萃取发酵液中的α-酮戊二酸

采用新型的低分子有机溶剂/无机盐双水相体系来萃取分离发酵液中的α-酮戊二酸。用双光束紫外可见光分光光度计对α-酮戊二酸进行定性定量测定,确定了其最佳吸收波长为235.14 nm,确定标准曲线回归方程,在0.005—0.25 g/L范围内呈良好的线性关系。采用浊点法绘制了丙酮/(NH_4)_2SO_4双水相体系的相图。实验主要研究丙酮用量、(NH_4)_2SO_4用量和萃取温度对α-酮戊二酸在两相中分配的影响,通过单因素试验和正交试验,确定了最佳工艺条件为:系统总量40 g,发酵液用量10 g,丙酮10 g,硫酸铵4 g,温度25℃。在此条件下,α-酮戊二酸的分配系数为1.67,萃取率为90.14%。     

ZIF-8-戊二醛固定化细胞生产α-酮戊二酸

为了提高表达L-谷氨酸氧化酶（LGOX）重组大肠杆菌的催化稳定性,本研究采用了沸石咪唑框架（ZIF-8）涂层和戊二醛（GA）交联的组合固定技术。确定了ZIF-8和GA的工艺参数以及固定化细胞的催化性能,并对固定化重组大肠杆菌催化L-谷氨酸生产α-酮戊二酸（α-KG）的稳定性展开了研究。当2-甲基咪唑、醋酸锌和戊二醛的添加量分别为240mmol/L、80mmol/L和50mmol/L时,固定化细胞（E.coli@ZIF-8-GA）的比活性和活性回收率分别达到33.4U/g和95.83%。结果表明,在重复使用10个批次后,E.coli@ZIF-8-GA转化生产α-酮戊二酸的产量仍能达到70.03g/L。与游离细胞相比,固定化细胞对温度和pH的耐受性均发生显著提高。     

酶法α-酮戊二酸取得新进展

为了提高大宗发酵产品谷氨酸的附加值,江南大学食品微生物制造工程研究室在对谷氨酸和α-酮戊二酸结构特征详细分析的基础上,获得可将氨基转为酮基的酶制剂L-氨基酸氧化酶。该酶具有底物专一性强、无需辅因子等优点。科研人员结合其生化特征,对该酶转化谷氨酸生产α-酮戊二酸的条件进行优化,在中试水平上以80g·L-1谷氨酸为底物,转化24h后,α-酮戊二酸产量超过65g·L-1,转化     

脲衍生物对PVC热稳定性影响的递变规律

研究了几种脲衍生物对聚氯乙烯(PVC)热稳定性的影响。脲衍生物均具有类似于硬脂酸锌的热稳定特性,属于初效型主热稳定剂,与硬脂酸钙和环氧大豆油并用存在明显的协同效应;脲衍生物的热稳定性能随羰基上C所连接基团拉电子性的增强而提高。根据热稳定性递变规律可以推测,脲衍生物是通过其羰基上C作为亲电原子与PVC发生亲电反应而发挥热稳定作用的。这就意味着关于热稳定剂作用机理的传统Frye和Horst理论至少不适用于脲衍生物,因此,脲衍生物作为热稳定剂的确切作用机理还需进一步研究。     

江南大学酶法α-酮戊二酸取得新进展

为了提高大宗发酵产品如谷氨酸的附加值．江南大学食品微生物制造工程研究室在对谷氨酸和α-酮戊二酸结构特征详细分析的基础上,日前获得可将氨基转为酮基的酶制剂L-氨基酸氧化酶。     

对甲基苯甲酸镧作为PVC热稳定剂的研究

以氯化镧、对甲基苯甲酸、氢氧化钠为原料合成了对甲基苯甲酸镧。通过元素分析、红外光谱分析、热分析等方法对合成产物进行了表征;通过刚果红试纸法和高温老化箱实验研究了对甲基苯甲酸镧对聚氯乙烯热稳定性能的影响;同时,将对甲基苯甲酸镧与硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镧和季戊四醇等进行比较,并将对甲基苯甲酸镧与上述一种或者一种以上稳定剂进行复配。结果表明,当对甲基苯甲酸镧单独作为聚氯乙烯（PVC）稳定剂时,稳定性效果不理想,长期稳定性一般,抗变色能力也不好;当对甲基苯甲酸镧/钙锌复合体系/季戊四醇=2∶1∶2时,PVC的稳定时间达到48 min;对甲基苯甲酸镧可以吸收PVC分解释放的HCl生成LaCl3,减少了HCl对PVC降解的催化作用,从而抑制PVC的降解。     

PVC用三元复合羧酸镧热稳定剂的制备及性能研究

以月桂酸、十四烷二酸、柠檬酸和硝酸镧为原料,制备了一种复合羧酸镧热稳定剂,采用刚果红法及转矩流变仪法对PVC进行了静态和动态热稳定性测试,并通过红外光谱和紫外光谱分析了复合羧酸镧及组成成分对PVC的热稳定机理。结果表明,复合羧酸镧对PVC具有较好的热稳定性,且与辅助热稳定剂有较好的协同效应。红外光谱分析表明,复合热稳定剂在与PVC共同受热的过程中,镧离子的配位作用是减缓PVC热降解的主要因素,同时还伴有羧酸盐吸收HCl的作用。紫外光谱分析表明,月桂酸镧的前期热稳定性较好,而十四烷二酸镧和柠檬酸镧的长期热稳定性较好。     

复合羧酸镧对PVC热稳定作用研究

以常见的一元、二元及三元羧酸为原料,制备了6种复合羧酸镧热稳定剂,采用刚果红法及转矩流变仪法对聚氯乙烯（PVC）进行了静态和动态热稳定性测试,并通过傅里叶红外光谱分析对复合羧酸镧对PVC的热稳定机理进行了探讨。结果表明,长链二元酸与短链一元酸或二元酸复合所得的羧酸镧产品对PVC具有较好的热稳定性,而与短链三元酸复合所得产品对PVC的热稳定性相对较差;复合热稳定剂在与PVC共同受热的过程中,镧离子可以和PVC链上的Cl发生配位作用,使Cl趋于稳定,减缓了PVC的热降解,同时镧还可以吸收PVC降解释放出来的HCl。     

硫醇甲基锡在PVC加工中的热稳定性及加工性能测试

通过PVC加工的动态试验,利用两辊塑炼机和转(扭)矩流变仪对硫醇甲基锡在PVC加工过程中的热稳定性及流变性能进行测试,试验结果表明,硫醇甲基锡在PVC加工过程中有良好的热稳定性及优越的流变加工性能。     

PVC用二丁基锡二马来酸镧的制备及性能研究

以二丁基氧化锡、马来酸、硝酸镧为主要原料合成了二丁基锡二马来酸镧,并用傅里叶红外光谱仪和元素分析进行表征。通过热老化烘箱法、刚果红法、转矩流变仪和紫外光谱仪等测定二丁基锡二马来酸镧对PVC的热稳定性能,分别探讨了与季戊四醇、硬脂酸钙/硬脂酸锌的协同效果。结果表明,二丁基锡二马来酸镧单独添加到PVC中,具有良好的热稳定性能,可较显著地抑制PVC长链多烯结构的快速生成,减缓试样的热降解;与季戊四醇复配使用可延长PVC静态热稳定时间,改善前期着色;与硬脂酸钙、硬脂酸锌复配使用可降低加工能耗,增强材料的拉伸和冲击性能。     

Thermal Stability of Lanthanum Zirconate Plasma-Sprayed Coating

Lanthanum zirconate (La₂Zr₂O₇, LZ) is a newly proposed material for thermal barrier coatings (TBCs). The thermal stability of LZ coating was studied in this work by long-term annealing and thermal cycling. After long-term annealing at 1400°C or thermal cycling, both LZ powder and plasma-sprayed coating still kept the pyrochlore structure, and a preferred crystal growth direction in the coating was observed by X-ray diffraction. A considerable amount of La₂O₃ in the powder was evaporated in the plasma flame, resulting in a nonstoichiometric coating. Additionally, compared with the standard TBC material yttria-stabilized zirconia (YSZ), LZ coating has a lower thermal expansion coefficient, which leads to higher stress levels in a TBC system.     

生物柴油制备脂肪酸镧及其应用研究

用生物柴油即脂肪酸甲酯与氧化镧熔融反应制备脂肪酸镧,考察脂肪酸镧与硬脂酸锌、辅助稳定剂的配比和用量对聚氯乙烯热稳定性和机械性能的影响,结果表明：由生物柴油制备脂肪酸镧是可行的,亚磷酸二苯-季戊四醇酯与镧锌皂之间有协同作用,合成的镧锌复合稳定剂具有良好的热稳定性,优于某些其他工业产品。     

水滑石类稳定剂热稳定效果的影响因素及其使用途径

简要介绍了水滑石的热稳定机理和影响水滑石类热稳定剂热稳定效果的因素,包括合成条件的影响、阴离子插层的影响、阳离子种类的影响以及改性的影响。综述了水滑石类化合物起到热稳定效果的途径,包括与聚氯乙烯(PVC)制备成复合材料、制成PVC助剂等。     

羧酸对羧酸镧热稳定剂性能的影响

分别合成一元羧酸、二元羧酸、羟基羧酸镧热稳定剂,用刚果红法分别对其静态热稳定性进行了测试。结果表明:影响稀土镧热稳定剂性能的两个主要因素是稳定剂中稀土镧含量和有机酸碳链类型,直链二元酸镧热稳定剂的热稳定性优于直链一元酸镧和羟基羧酸镧;添加2.5%十三碳二元酸镧热稳定剂的PVC的热稳定时间达到45 min以上。