乙酰基二茂铁缩氨基硫脲的合成及其电化学行为和抑菌活性

以二茂铁为原料合成了乙酰基二茂铁缩氨基硫脲(AFT),其结构通过IR、1HNMR和元素分析予以确证。测定了AFT乙腈溶液的循环伏安图。测试了AFT二甲亚砜溶液的抑菌活性。循环伏安实验表明,在-0.30～0.83 V的扫描范围内,AFT出现氧化还原峰;当扫描速度为100～500 mV/s,其半波电位(E1/2)为0.569～0.559 V;氧化峰电流(Ipa)与还原峰电流(Ipc)比值为1.855～1.420,且Ipa、Ipc均与扫描速度平方根(ν1/2)呈线性关系。抑菌试验表明,AFT对金黄色葡萄球菌有抑菌作用,抑菌圈直径为14 mm,抑菌最低浓度为167μg/mL。     

乙酰基二茂铁缩氨脲的合成及其电化学性质

以二茂铁为原料通过两步反应合成了标题化合物,其结构通过IR、1HNMR和元素分析予以确证。采用循环伏安法测定了该化合物在无水乙腈溶液中的电化学性能。实验结果表明,在扫描范围(-0.1～0.83 V)内,标题化合物出现了一对氧化还原峰;当扫描速度在100～500 mV/s范围时,其半波电位(E1/2)为0.476～0.466 V;峰电流比(Ipa/Ipc)为1.387～1.269,并且峰电流(Ip)与扫描速度平方根(ν1/2)呈良好的线性关系。     

乙酰二茂铁苯甲酰腙的合成及其电化学性质和抑菌活性

以二茂铁、苯甲酸乙酯及水合肼为原料合成了乙酰二茂铁苯甲酰腙(AFZ),其结构通过IR、1 H NMR和元素分析予以确证,讨论了影响AFZ收率的三种因素;测定了AFZ无水乙腈溶液的循环伏安图和二甲亚砜溶液的抑菌活性。循环伏安实验表明,在扫描范围(-0.30～0.83V)内,AFZ出现了一对氧化还原峰;当扫描速度为100～500mV/s,其半波电位(E1/2)为0.514～0.538V;峰电流比(Ipa/Ipc)为1.605～1.630;峰电流(Ip)与扫描速度平方根(V1/2)呈良好的线性关系。抑菌试验表明,AFZ对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有较好的抑菌活性。     

聚丙烯胺二茂铁电化学特性的研究

在水溶性高分子聚丙烯胺(PAA)的骨架上引入电化学活性二茂铁(Fc)基团,合成了具有电化学活性的水溶性高分子聚丙烯胺二茂铁(PAA-Fc).采用紫外和红外吸收光谱对PAA-Fc进行了表征,并利用循环伏安法研究了其电化学特性.实验结果表明:PAA-Fc具有明显的电化学活性,可在L-脯氨酸脱氢酶与电极表面之间实现电子传递.     

4-氯丁基二茂铁的合成

以γ 二茂铁丁酸为原料经过还原、氯代二步反应合成4 氯丁基二茂铁。用正交实验优化了氯代反应的工艺条件,得到最佳工艺条件为:n(4 二茂铁丁醇)∶n(五氯化磷)=1∶0 85、反应温度5℃、反应时间2h、溶剂(氯仿)用量200mL(30g4 二茂铁丁醇)。在最优条件下收率可达55%。经过提纯后产品纯度w(4 氯丁基二茂铁)≥99%。     

二茂铁表面活性剂的合成及其电化学行为研究

合成了具有可逆特性的二茂铁表面活性剂N,N-二甲基二茂铁甲基正辛烷基溴化铵(Fc8),并以玻碳电极为工作电极,采用循环伏安法研究了Fc8在0.1 mol/L NaCl溶液中的电化学行为,讨论了pH、扫描速度及底物浓度对Fc8电化学行为的影响。结果表明,Fc8在pH<8的条件下具有良好的可逆性,可在氧化态(I2+)与还原态(I+)之间实现变换;Fc8在玻碳电极上的氧化峰电流(Ipc)与扫描速度呈现线性关系(R2>0.998),说明Fc8的电化学行为是受扩散控制的可逆过程;Ipc和扩散系数(D)在Fc8的临界胶束浓度(CMC)附近出现突变,在CMC以上,Ipc与D随表面活性剂浓度缓慢变化,该规律与Fc8表面张力变化趋势吻合,表明峰电流和扩散系数随Fc8浓度变化较快。     

二茂铁衍生物的合成及其电化学应用

二茂铁及其衍生物的合成与应用研究一直是有机金属化学、结构化学和材料科学等领域的研究热点。对二茂铁衍生物的性质、合成及其应用研究现状作了归纳和评述,重点介绍了它的电化学性能及在电化学修饰电极、电催化、电化学分子识别中的应用。并且简要的介绍了今后的研究方向。     

具有电化学活性的二茂铁酰腙化合物的合成、表征及性能研究

以1,1'-二茂铁双甲酰肼与3-氯-4-羟基苯甲醛为原料合成了含有3-氯-4-羟基亚苄基的二茂铁双酰腙化合物。通过UV、IR、1H NMR、HR MS、HPLC等手段对化合物结构进行分析表征,测试其电化学性能。结果表明:二茂铁双酰腙的化合物的循环伏安曲线中存在铁原子的得失电子(Fc~+/Fc)的氧化还原峰,且在高电位区呈现出不可逆氧化过程。     

两种二茂铁基席夫碱的合成及其抑菌活性

合成了两种标题化合物,产率分别为58.2%和81.3%;其结构通过元素分析、IR、1HNMR进行了表征;抑菌实验表明,两种席夫碱对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有较好的抑菌活性.     

二茂铁乙酮-2,4-二硝基苯腙的合成及表征

以二茂铁与乙酸酐在磷酸催化下反应，合成了乙酰基二茂铁，再用乙酰基二藏铁与－2，4－二硝基苯肼作用，得到化合物二茂铁乙酮－2，4－二硝基苯腙，通过多步实验确定出最佳合成条件，并通过元素分析，质谱，红外光谱对产物进行表征。     

二茂铁苯并咪唑衍生物的合成及电化学性能研究与离子识别

以二茂铁为原料,经酰化反应得到二茂铁甲醛,再与含不同取代基的邻苯二胺进行加成、消除反应合成了3种二茂铁苯并咪唑衍生物FcB1~FcB3,通过~1H NMR、13C NMR和IR表征其结构。采用循环伏安法、计时电流法和紫外可见光谱研究了3种二茂铁苯并咪唑衍生物的电化学性能和离子识别性能。结果表明,3种物质在电极表面均发生了单电子可逆氧化还原反应,且在电极表面的反应受扩散控制,扩散系数分别为1.201 cm~2/s、1.533 cm~2/s和2.190 cm~2/s;在各种阴离子中,FcB1~FcB3对F-显示出多种信号响应识别,F-的加入使其紫外光谱448 nm处发生红移,吸光度增大,同时使其Fe~(3+)/Fe~(2+)电位分别向负极移动193 mV、174 m 、153 mV。核磁氢谱滴定结果表明,FcB1~FcB3中苯并咪唑环上的N-H质子与F-形成氢键从而达到识别功能。     

电化学法合成二茂铁提纯工艺的改造

电化学法合成二茂铁粗品中含有大量的残渣,有机溶剂和催化剂等杂质,须经过提纯工艺加工处理,用电热管加热升华干法提纯二茂铁,加工时间长,温度高,耗电量大,产品中有机溶剂和游离铁含量高,纯度只能达到９０－９５％,推广应用受到限制,新产品的优点不能全面发挥,随着科学技术的进步,二茂铁在火箭燃料,医药,导弹,固体喷气材料,合成橡胶塑料,照相材料等高新技术材料上的应用越来越大,对产品的质量要求越来越高,特别要     

1—二茂铁基环己烯的合成及其二甲胺甲基化反应

利用二茂铁与环己酮在浓硫酸催化下的缩合反应合成了１－二茂铁基环己烯,研究了其二甲胺甲基化反应,对产物的性质、ＩＲ及ＮＭＲ谱进行了表征。     

两种含二茂铁基schiff 碱的合成及其抑菌活性

通过乙酰基二茂铁与两种杂环胺(4-氨基安替比林,2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑)缩合合成了两种含二茂铁基的Schiff碱(a、b),产率分别为85.8%和72.6%,并通过IR、1HNMR及元素分析对其结构进行了确证。最后,将合成出的两种Schiff碱分别对3种细菌(金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌)进行了初步抑菌实验,将其结果与非杂环类Schiff碱Fc-C(CH3)NC6H5=(c)的抑菌性能做了比较。结果表明,Schiff碱对上述3种细菌都有抑制作用,且抑菌效果随着Schiff碱浓度的增大而增强。此外,杂环类Schiff碱(a、b)对上述3种细菌的抑菌活性明显优于非杂环类Schiff碱(c)。     

二茂铁亚胺酯的抑菌活性研究Ⅰ——1-[1-(2-羟基苯基)乙基]- 二茂铁及其酯的合成、表征与抑菌活性

为了增加乙酰基二茂铁缩邻氨基酚席夫碱的酯溶性，对其进行结构修饰。用乙酰基二茂铁与邻氨基苯酚进行缩合，制得席夫碱（二茂铁亚胺），然后再与酰氯反应，得到二茂铁亚胺羧酯酯。对所得产物结构用元素分析，红外光谱和核磁z共振氨谱进行了表征，化合物的抑菌活性试验表明，二茂铁亚胺及其酯显示了较好的抗病原微生物作用。     

二茂铁表面活性剂电化学行为的胶束效应

采用循环伏安法研究了具有可逆特性的二茂铁表面活性剂Fc12在pH值为2的0.1 mol·L-1 Li2SO4溶液中的电化学行为的胶束效应,讨论了扫描速度及底物浓度对Fc12电化学行为的影响.结果表明,Fc12具有良好的可逆变化特性,可在氧化态(I2+)与还原态(I+)之间实现自由转换; Fc12在玻碳电极上的峰电流(Ipc)与扫描速度的平方根呈线性关系(R=0.997),说明Fc12的电化学行为是受扩散控制的可逆过程;Ipc和扩散系数(D)在Fc12的临界胶束浓度(CMC)附近出现突变,Ipc和D随Fc12单体的浓度变化较快,超过CMC后,Ipc与D随表面活性剂浓度缓慢变化,与Fc12表面张力变化趋势相吻合.     

N—二茂铁烷基氮丙啶衍生物的合成

由α-二茂铁烷基碳正离子氟硼酸盐和二茂铁甲基季铵盐与氮丙啶反应合成了12种 N-二茂铁烷基氮丙啶衍生物。元素分析、红外光谱及核磁共振谱确证了其结构。     

一个合成1，3—二茂铁二羧酸的新方法

从2－（乙氧酰基）－6－（二甲基氨基）亚甲基环戊二烯出发制备的1－（甲醛基）－3－（乙氧酰基）二茂铁在碱性条件下经氧化银氧化，可以一步转变成1，3－二茂铁二羧酸。