1,4-丁炔二醇二段加氢Ni/Al_2O_3催化剂的研究

采用共沉淀法制备负载量为15%(质量分数)的1,4-丁炔二醇二段加氢Ni/Al2O3催化剂。考察反应温度、压力、时间、pH值和转速等因素对1,4-丁炔二醇二段加氢反应的影响。实验结果表明,在反应温度125℃、转速1 100r/min、反应时间3.6h、反应液pH值6.0、压力4.0MPa条件下,所制备的催化剂具有较好的活性,其收率达到90%。     

Rh/UiO-66-NH_2催化1,4-丁炔二醇加氢性能研究

采用浸渍法将Rh Cl3浸渍于Ui O-66-NH2上,用异丙醇还原,制得Rh/Ui O-66-NH2催化剂,考察了催化剂活性中心金属Rh与底物1,4-丁炔二醇(BYD)物质的量比、反应温度、H2压力、反应时间等因素对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇的影响。结果表明,Rh/Ui O-66-NH2催化剂负载量为5%时,以甲醇作为溶剂,催化剂活性中心金属Rh与底物1,4-丁炔二醇物质的量比1∶4 000,反应温度为140℃,H2压力4 MPa,反应时间30 min时,1,4-丁炔二醇转化率99. 2%,1,4-丁烯二醇选择性90. 8%。     

Rh/UiO-66-NH_2催化1,4-丁炔二醇加氢性能研究

采用浸渍法将Rh Cl3浸渍于Ui O-66-NH2上,用异丙醇还原,制得Rh/Ui O-66-NH2催化剂,考察了催化剂活性中心金属Rh与底物1,4-丁炔二醇(BYD)物质的量比、反应温度、H2压力、反应时间等因素对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇的影响。结果表明,Rh/Ui O-66-NH2催化剂负载量为5%时,以甲醇作为溶剂,催化剂活性中心金属Rh与底物1,4-丁炔二醇物质的量比1∶4 000,反应温度为140℃,H2压力4 MPa,反应时间30 min时,1,4-丁炔二醇转化率99. 2%,1,4-丁烯二醇选择性90. 8%。     

1,4-丁炔二醇选择性加氢催化剂：Pd/ZrO2及其碱金属改性

本文以Zr(OH)4焙烧所得ZrO2为载体,采用等体积浸渍法制备了负载型Pd/ZrO2和碱金属改性的Pd/M/ZrO2催化剂,通过BET、XRD、CO2-TPD、XPS和TEM对催化剂结构和性质进行了表征,并对其在1,4-丁炔二醇（BYD）选择性加氢制1,4-丁烯二醇（BED）反应中的活性、选择性和稳定性进行了研究,考察了反应气氛、碱金属改性等对其活性和稳定性的影响。结果表明1.0% Pd/ZrO2在50 ℃,2.40 MPa H2下,能够催化1,4-丁炔二醇选择性加氢生成1,4-丁烯二醇,有较高的催化活性〔0.048 molBYD/(gPd·s)〕,在BYD完全转化的条件下,BED选择性为91.2%。反应体系中引入氨,能够显著抑制催化剂加氢活性,提高BED选择性。在BYD接近完全转化时,BED选择性可达95.6%。向ZrO2载体中引入少量的碱金属（Li、Na、K、Rb、Cs）能够提高BED选择性,其中Rb的影响最为显著,BED选择性可达94.1%。     

助剂对Ni/SiO2催化剂1,4-丁炔二醇加氢性能的影响

通过分步浸渍法在Ni/SiO 2催化剂中分别引入Zn、Cu、La、Mo、Co金属助剂,结合N 2物理吸附-脱附、XRD、H 2-TPR和NH 3-TPD等表征手段研究金属助剂对1,4-丁炔二醇加氢性能的影响。结果发现,Mo的引入使Ni/SiO 2催化剂的初始活性大幅增加,但反应2 h后活性下降,归因于催化剂表面酸中心使催化剂积炭失活;引入Cu、La及Co后的催化剂活性较低,推测是由于催化剂表面产生强吸附氢物种,不利于1,4-丁炔二醇加氢反应进行;与其他样品相比,Zn的引入使催化剂保持了Ni/SiO 2催化剂高的1,4-丁炔二醇加氢活性,同时可有效降低产物中2-羟基四氢呋喃副产物含量,提高目标产物1,4-丁二醇收率。     

1,4-丁炔二醇合成国产催化剂中试总结

利用中试装置,对1,4-丁炔二醇合成进口和国产催化剂(碱式碳酸铜),在相同的工艺条件下进行对比测试,结果表明国产催化剂具有略优于进口催化剂的性能,可以在工业装置上进行放大试验。     

炔醛法制BDO生产工艺提质降耗的研究与实践

BDO由1,4丁炔二醇经两段加氢工艺生成,甲醛溶液与乙炔气在铜系催化剂的作用下制得1,4丁炔二醇溶液,该溶液先后经精馏提纯及脱离子系统得到软化1,4丁炔二醇溶液,为加氢工艺提供原料。两段加氢工艺分别为低压加氢和高压加氢,低压加氢工艺操作压力为2.0MPa,高压加氢工艺操作压力为2 0M P a,所使用的催化剂均含有金属镍,低压加氢催化剂中的镍含量远高于高压加氢。低压加氢反应中约9 9.5%的1, 4丁炔二醇转化为BDO,转化率极高,剩余约5%的1, 4丁炔二醇继续经高压加氢工艺转生成BDO。因低高压加氢反应浓度的限制和副反应问题,所生成的BDO浓度约为3 7%, BDO的精馏提纯显得尤为重要,先后经脱水系统、脱渣系统后最终制得纯度> 99.5%的BDO溶液。     

不同载体镍基催化剂对1,4-丁炔二醇加氢性能的影响

采用等体积浸渍法将Ni分别负载在USY、ZSM-5、SBA-15、Al₂O₃和SiO₂ 5种载体上制备Ni质量分数为17%的负载型镍基催化剂,以1,4-丁炔二醇(BYD)加氢制1,4-丁二醇(BDO)为探针反应考察其催化性能。通过X射线衍射、N₂吸附-脱附、H₂程序升温还原及NH₃程序升温脱附对催化剂进行表征。结果表明,在不同载体的催化剂作用下,BYD的转化率均可达到99%以上,但BDO的选择性却有很大差异;其他条件相同时,Ni/SBA-15催化剂反应5 h时BDO的选择性达到83.1%,1,4-丁烯二醇(BED)的选择性为16.6%,且2-羟基四氢呋喃(HTHF)的选择性很低,这与Ni/SBA-15具有较大的比表面积和平均孔径、较弱的酸性和良好的活性金属组分镍分散性有关。进而筛选出在低温低压条件下BYD一步加氢制备BDO的镍基催化剂Ni/SBA-15。     

固定床镍铝催化剂失活原因分析及解决措施

对Reppe法生产工艺中1,4-丁炔二醇(BYD)加氢制备1,4-丁二醇(BDO)所使用的固定床镍铝合金催化剂的失活原因进行了分析。找出了影响催化剂性能的关键因素,并给出了延长催化剂使用寿命的解决措施。采用优化措施后,一级反应器BYD加氢反应后副产丁醇质量分数比优化前减少了20%～40%,叔丁醇(TBA)质量分数减少了20%～40%,催化剂寿命可以延长20%～40%。通过延长BDO装置镍铝合金催化剂的使用寿命,可以减少副产物产生比例,降低生产成本,提高企业竞争力。     

反应温度对Raney-Ni催化剂1,4-丁炔二醇加氢性能的影响及其结构变化

采用10%的NaOH溶液浸取商品Ni-Al合金粉(80～100目)制备Raney-Ni催化剂。通过XRD、N_2吸附-脱附、TEM表征手段和评价实验,考察了反应温度对Raney-Ni催化剂元素组成、晶相结构、孔结构特征和1,4-丁炔二醇加氢性能的影响。结果表明,温度为150℃反应后的RN150试样具有类似树叶形貌的网状结构。评价结果表明,反应温度为150℃下催化剂加氢性能最好,BYD转化率为51.00%,BED选择性为94.61%,收率为48.25%。     

丁醛气相加氢催化剂的研究及工业应用

介绍了一种铜锌系丁醛气相加氢制丁醇的催化剂,并对催化剂的制备方法及加氢工艺条件进行了考察,得到了最佳的工艺条件:反应进口温度125~130℃,反应压力0.4~0.5 MPa,原料液空速0.40 h-1左右。在此条件下,丁醛的转化率在98%以上,丁醇的选择性在99%以上。进行了催化剂的放大制备和工业应用试验,成功替代进口催化剂,表现出良好的加氢性能和选择性,能够适应丁醇装置高负荷、长周期运行的需要。     

正丁醇的催化胺化反应的研究

本文在氢气及加氢催化剂的存在下,以氨水为胺化剂,对正丁醇催化胺化制备正丁胺的反应进行了研究,探讨了氨醇比,氨水浓度、温度、时间、氢压以及催化剂用量对反应的影响,在本文提出的条件下,正丁醇单程转化率达４７．５％,正丁胺单程产率为４６．２％,反应选择性为９７．３％。     

Study on the reaction pathway in the vapor-phase hydrogenation of biomass-derived diethyl succinate over CuO/ZnO catalyst

The reactivity of biomass-derived diethyl succinate and its main reaction intermediates was separately investigated in a fixed-bed reactor over CuO/ZnO catalyst, and some interesting results were obtained. Ethyl 4-hydroxybutyl succinate as an intermediate of diethyl succinate hydrogenation reaction was first detected, and it could be converted to 1,4-butanediol or polyesters. Additionally, propanol and butanol are mainly derived from 1,4-butanediol rather than gamma-butyrolactone. A comprehensive reaction pathway for the hydrogenation of diethyl succinate is proposed, which is significant for the design of new catalytic formulations. A CuO/ZnO + HY admixed catalyst exhibiting excellent performance was prepared according to the proposed reaction pathway.     

NCH6-1型丁醛气相加氢催化剂的工业应用试验

介绍了NCH6-1型丁醛气相加氢催化剂的性能,以及催化剂在工厂应用中的装填、活化和考核情况。应用结果表明,该催化剂表现出良好的加氢性能和选择性,在120%的生产负荷下,粗醇产品中丁醇收率高于99%,能够成功替代进口催化剂,并适应丁醇装置高负荷、长周期运行的需要。     

丁辛醇加氢催化技术进展

介绍了丁辛醇工业流程中加氢部分的工艺及国外催化剂研制情况,同时对加氢催化剂的国产化进程作了重点介绍,认为丙烯氢甲酰化研究与开发项目中加氢部分的催化剂的选择完全可以立足国内.     

Struktur-Aktivitätsbeziehungen von Hydrierkatalysatoren

Structure / Activity Correlations of Hydrogenation Catalysts The reason for different activities of group VIII metal catalysts in several hydrogenation reactions is unknown. The activity of group VIII metal catalysts decreases in the hydrogenation of crotonaldehyde to butyraldehyde in the following sequence Pd > Pt > Ni > Rh > Co; Ir. However in the hydrogenation of butyraldehyde to butanol the sequence of metals is inversely. The hydrogenations of crotonaldehyde and butyraldehyde proceed as ligand addition reactions. The reaction rate depends on the nucleophilicity of atomically chemisorbed hydrogen. Whereas the reaction rate in the hydrogenation of crotonaldehyde increases, the hydrogenation rate of butyraldehyde decreases with the nucleophilicity of atomically chemisorbed hydrogen.     

Reductive ozonolysis of soybean oil: Laboratory optimization of process variables

Statistically designed experiments were carried out to determine the effect of reaction variables in the reductive ozonolysis of soybean oil to azelaaldehydic glyceride methyl acetal. Yields of this acetal were essentially quantitiative under optimum conditions, which include a 1:1 mixture of acetic acid and butanol as solvent, a solvent-oil ratio of 1.5:1, and hydrogenation at 150 psig and 50 C with palladiumon-charcoal catalyst. ARS, USDA.     

1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)合成多相催化剂研究进展

传统的聚酯合成原料多为含苯环的化合物,以其制造的工程塑料不仅难降解,对环境危害大,而且对人类的身体健康也存在严重威胁。随着各国对环境保护要求力度的加大,传统的聚酯材料已难以满足社会发展的要求,寻找合适可替代型原料已成为当下研究的热点。由1,4-环己烷二甲酸二甲酯（DMCD）合成的聚酯不仅具有优异的性能,而且由于不含苯环,不会对环境造成污染,被广泛用于食品包装、儿童玩具制造等。1,4-环己烷二甲酸二甲酯（DMCD）的工业生产通常由对苯二甲酸二甲酯（DMT）催化加氢制得,其中选择合适的催化剂是反应的关键,目前催化剂的研究方向主要集中在Pd、Ru、Rh和Ni基催化剂。介绍了合成1,4-环己烷二甲酸二甲酯（DMCD）过程中多相催化剂的研究进展,系统地总结了催化剂的使用条件及其使用效果,为未来催化剂的研制点明方向。     

对甲基苯乙酮催化加氢用钯炭催化剂研究

对甲基-α-苯乙醇是一种重要的化工产品,作为化工原料及产品中间体,被广泛用于医药、食品和精细化工等领域。以对甲基苯乙酮为原料,钯炭为催化剂,研究钯炭催化加氢合成对甲基-α-苯乙醇的性能。通过对载体进行定向改性,丰富其物化性能,考察不同Pd、Cu质量比的钯炭催化剂在对甲基苯乙酮催化加氢中的反应性能,表明Cu的引入能够有效提高钯炭催化剂反应性能,4. 5Pd-0. 5Cu/C催化剂在对甲基苯乙酮催化加氢合成对甲基-α-苯乙醇的性能最佳。     

Ti(SO_4)_2/SiO_2催化合成油酸正丁酯

考察了 Ti(SO4 ) 2 /Si O2 在油酸丁酯合成反应中的催化性能 ,对影响酯化的条件进行了优化 ,优化条件如下 :0 .2 g Ti(SO4 ) 2 /g Si O2 ,油酸 0 .1 mol,丁醇 0 .2 mol,催化剂 1 g,反应温度 1 40°C,反应时间 6 0 min。优化条件下 ,油酸的酯化率 98%,收率 91 %。