非酸催化酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的反应动力学

由对苯二甲酸与异辛醇在ＳｎＣｌ_２非酸催化剂作用下酯化合成了对苯二甲酸二异辛酯。研究了酯化反应的动力学行为，提出酯化反应的速率方程（－ｄＣ_Ａ）／（ｄｔ）＝ｋＣ_Ａ，反应表观活化能Ｅ＝４０．ｋＪ／ｍｏｌ，反应速率常数ｋ＝３．８２×１０~４ｅｘｐ（－４８３７／Ｔ）。     

烯丙基酯合成方法在萜类化合物中的应用研究进展

作为重要聚合物单体或反应性中间体使用的烯丙基酯类化合物,其合成方法丰要包括醇酸脱水直接酯化法、酰氯化醇解酯化法、酯(盐)酯交换酯化法、羧酸盐烯丙基卤化物交换酯化法(无机碱催化和有机胺/季铵盐相转移催化)等.以马来松香烯丙醇酯、松香烯丙醇酯、脱氢枞酸烯丙醇酯、蒎酸二烯丙基酯等的合成作为应用实例,综述了烯丙基酯合成方法在萜类化合物中的研究及应用进展.指出相转移催化法是合成萜类烯丙蕈酯化合物的有效办法之一.     

松香酯化多相催化剂的研究

以浸渍法制备了ＺｎＣｌ２／Ｋａｏｌｉｎ多相催化剂，采用二元旋转回归试验设计方法，对催化剂制备过程中浸渍浓度［Ｚ１］、活化温度［Ｚ２］、及活化时间［Ｚ３］对催化剂活性的影响进行了研究，导出优化回归方程Ｙ＝－０．５５２１１７９－０．０２６６１７０Ｚ３－０．０００１５０３Ｚ１Ｚ２－０．００２９１６２Ｚ２１－０．０００００３０Ｚ２２。ＺｎＣｌ２／Ｋａｏｌｉｎ多相催化剂与ＺｎＯ均相催化剂相比，在相同的反应温度下，松香十二醇酯酯化转化率提高５．５７％，反应时间缩短９．１％；在相同反应时间内达到相同转化率时，松香乙二醇酯酯化反应温度可降低２０℃。     

琥珀酸二（2—乙基）己酯磺酸钠的合成

探讨了以马来酸酐，仲辛醇，焦亚硫酸钠为原料，常压下经酯化，磺化合成琥珀酸二（２－乙基）己酯磺酸钠的合成条件。考察了５种催化剂对产品酯化率，酸值及色泽的影响，选出了最佳酯化催化剂－混酸。经优化试验获最佳酯化条件为：催化剂用量为０．８％；仲辛醇：马来酯酐为２．３：１（ｍｏＬ／ｍｏＬ）；酯化温度为１４０±５°；酯化时间为３．５ｈ。在该条件下重复实验（ｎ＝３），产物酯值低于６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ，酯化率大于９     

琥珀酸二（2－乙基）己酯磺酸钠的合成

探讨了以马来酸酐，仲辛醇，焦亚硫酸钠为原料，常压下经酯化，磺化合成琥珀酸二（２－乙基）己酯磺酸钠的合成条件。考察了５种催化剂对产品酯化率，酸值及色泽的影响，选出了最佳酯化催化剂——混酸。经优化试验获最佳酯化条件为：催化剂用量为０．８％；仲辛醇∶马来酯酐为２．３∶１（ｍｏＬ／ｍｏＬ）；酯化温度为１４０±５°；酯化时间为３．５ｈ。在该条件下重复实验（ｎ＝３），产物酯值低于６ｍｇＫＯＨ／ｇ，酯化率大于９６％。所得酯产物经直接磺化合成琥珀酸二（２－乙基）己酯磺酸钠。在实验基础上，确定了常压法合成琥珀酸二（２－乙基）己酯磺酸钠的最佳合成条件     

工艺条件对Al2O3·TiO2·ZnO·CuSO4／高岭土催化剂酯化性能的影响

进行了乙酸和正丁醇在Ａｌ２Ｏ３·ＴｉＯ２·ＺｎＯ·ＣｕＳＯ４／高岭土固体酸催化剂上合成乙酸正丁酯的气固相反应，试验了催化剂用量、醇／酸摩尔比、反应温度和反应时间等工艺条件对催化剂性能的影响，得到较佳的工艺条件为：催化剂用量０．９－１．０ｇ／ｍｏｌ乙酸，醇／酸摩尔比１．１－１．２，反应温度１３０℃－１４０℃和反应时间４－６ｈ。在此条件下酯化率９７％和选择性１００％。     

乳酸正丁酯的合成

综述了结晶三氯化铁，稀土硫酸盐化合物，钛（锆）酸酯，ＴｉＳｉＷ１２Ｏ４０／ＴｉＯ２，固体超强酸ＴｉＯ２／ＳＯ＾２－４对甲苯磺酸，超强酸树脂Ｄ００１－ＡｌＣｌ３等七种不同催化剂催化合成乳酸正丁酯的实验结果。结果表明，Ｄ００１－ＡｌＣＬ３，对甲苯磺酸，ＴｉＯ２／ＳＯ＾２－４及ＴｉＳｉＷ１２Ｏ４０／ＴｉＯ２四种催化剂对合成乳酸正丁酯的酯收率较高，具有实际应用价值。     

乳酸正丁酯的合成

综述了结晶三氯化铁、稀土硫酸盐化合物、钛（锆）酸酯、ＴｉＳｉＷ１２Ｏ４０／ＴｉＯ２、固体超强酸ＴｉＯ２ ／ＳＯ４２－ ,对甲苯磺酸、超强酸树脂Ｄ００１－ ＡｌＣｌ３ 等七种不同催化剂催化合成乳酸正丁酯的实验结果。结果表明,Ｄ００１－ ＡｌＣｌ３ 、对甲苯磺酸、ＴｉＯ２／ＳＯ４２－ 及ＴｉＳｉＷ１２ Ｏ４０ ／ＴｉＯ２ 四种催化剂对合成乳酸正丁酯的酯收率较高,具有实际应用价值。     

树脂负载FeCl3固体酸催化甲基丙烯酸酯的研究

以自制的 Ｆｅ Ｃｌ３ 负载在树脂上制备的固体酸催化剂对甲基丙烯酸催化酯化反应进行了研究。结果表明，该催化剂具有较高的催化活性，部分酯收率可达８５％ 以上。     

丝光沸石对α—蒎烯异构化的催化作用

对经化学气相沉积法修饰的天然丝光沸石进行ＮＨ３－ＴＰＤ和孔径测试，并用该系列催化剂催化α－蒎烯异构化反应。发现经ＣＶＤ修饰后孔径变化不大，而催化活性与酸量成正比，酸强度对反应活性及选择性无影响。     

苯乙苯／α—蒎烯嵌段共聚物的合成

考察了一种用大分子引发剂制备七乙烯／α－蒎烯嵌段共取物（ＰＳｔ－ｂ－Ｐα－Ｐ０的方法，其中大分子引发剂为末端含α－Ｃｌ的聚苯乙烯，由生阳郭子聚合剂制备。首选考察了α－氯代乙苯／ＳｎＣｌ４体系的α－蒎烯聚合，进而了不同条件下的ＰＳｔ－α－Ｃｌ／ＳｎＣｌ４Ｌｅ３ｗｉｓ碱）体系的α－蒎烯聚合。产物经ＧＰＣ、ＩＲ、ＨＮＭＲ等分析确定。方法可以在不同相对分子质量的聚苯乙烯嵌段上接枝聚α－蒎烯嵌段。     

固体超强酸SO4^2—／ZrO2—TiO2催化剂的研制及其催化合成草莓酸酯的 …

选用ＳＯ４＾２－／ＭｘＯｙ型固体超强酸催化草莓酸的酯化反应,筛选出催化剂ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２,制备该催化剂的最优条件为：钛锆物质的量比为４：１,氨水调节ｐＨ值８～９,用浓度为０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸浸渍,马弗炉５５０℃焙烧３ｈ;使用该仙化剂合成草莓酸酯的最优酯化条件为：催化剂用量３ｇ／ｍｏｌ,酯化时间３ｈ,其催化合成草莓酯戊酯产率可达９０．８％。     

复合钛酸酯催化合成α—萘乙酸甲酯

以复合钛酸酯［Ｔｉ（ＯＣＨ３）４／ＳｉＯ２－ＭｇＯ］作催化剂合成了α－萘乙酸甲酯，讨论了各种因素对酯化反应的影响。结果表明：复合钛酸酯催化剂具有较高催化活性，工艺简单，可再生，产率可达９１．３％。     

SO4^2—／ZrO2—Al2O3催化合成糠酸酯类香料的研究

以固体超强酸ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－Ａｌ２Ｏ３为催化剂合成糠酸酯类香料。通过对催化剂制备的正交试验，优选了催化剂的制备条件，通过正交试验优化了糠酸酯化的条件；以糠酸０．１ｍｏｌ为准，催化剂用量０．６ｇ，酸醇摩尔比１：３，反应时间４ｈ，并以此条件合成了糠酸甲酯，乙酯，丁酯三种糠酸酯类香料。     

环丙酰胺酸的合成

环丙酰胺酸 (通用名Ｃｙｃｌａｎｉｌｉｄｅ ,商品名Ｆｉｎｉｓｈ) ,属环丙基羧酸类植物生长调节剂 ,与乙烯利具有协同增效作用 ,主要用于棉花等作物〔1〕。本文在参考相关文献的基础上〔2～ 4〕,选用价廉易得的原料二氯乙烷和丙二酸二乙酯 ,在碱和相转移的催化剂作用下合成环丙基 - 1,1-二羧酸乙酯 ,环丙基- 1,1-二羧酸乙酯与 2 ,4 -二氯苯胺在醇钠作用下发生酯的胺解反应 ,胺解产物不经分离 ,直接加水回流水解得到环丙酰胺酸。合成路线如下 :ＣＨ2 (ＣＯＯＥｔ) 2ＣｌＣＨ2 ＣＨ2 ＣｌＫ2 ＣＯ3ＣＯＯＥｔＣＯＯＥｔ Ｈ2 ＮＣｌＣｌＣＨ3…     

二氢枯茗酸酯衍生物的合成

以β-蒎烯为原料、碱性高锰酸钾为氧化剂合成了诺蒎酸,诺蒎酸酸性脱水并重排开环得到二氢枯茗酸.二氢枯茗酸与氯化亚砜反应生成酰氯,再与各种醇反应生成了7种酯衍生物,探讨了反应条件,并通过IR、1HNMR、MS、13CNMR和元素分析对产物进行了结构鉴定.     

琥珀酸二仲辛酯磺酸钠制备新工艺

报道了一种在常压、无外加相转移催化剂条件下制备琥珀酸二仲辛酯磺酸钠的新工艺。通过控制反应条件来控制马来酸二仲辛酯的酯化率，利用生成的副产物马来酸单仲辛酯钠盐作磺化反应相转移催化剂，在常压下进行磺化反应得到标题产物。磺化反应最佳工艺条件：酯化率，（94±2）％；n（NaHSO3）:n酯＝1.05：1（mol：mol）；m水：m酯＝1：1（g：g）。对磺化废水的循环利用及过量醇的回收也进行了研究。     

ZrO2—Al2O3／HZSM—5催化合成乙酸丁酯的研究

采用气－固相反应工艺，使乙酸和正丁醇ＺｒＯ２－Ａｌ２Ｏ３／ＨＸＳＭ－５固体酸催伦剂上合乙酸丁酯，考察了焙烧温度，反应温度，反应时间，醇／酸摩尔比对催化剂性能的影响，在催化剂用１ｇ／１ｍｌｏ乙酸，醇／酸摩尔比为１．２：１，反应温度１４０℃的反应条件下，酯化反应进行３ｈ酯化率达到９８％，乙酸丁酯选择性为１００％。     

乳酸酯化催化剂比较

用ＦｅＣｌ３、ＳｎＣｌ２、ＳｎＣｌ４、ＮｉＣｌ２、ＡｌＣｌ３、ＣｒＣｌ３、Ｈ２ＳＯ４、ＣｕＳＯ４、ＺｎＳＯ４、强酸性离子离子交换树脂，固体 强酸在〈１００℃及元搅拌下进行的乳酸和乙醇催化酯化反应实验，结果表明各种不同均相催化剂催化的反应液中乳酸乙酯含量最低值为最高的７２％左右。相对而言效果最好的依次为Ｈ２ＳＯ４，ＳｎＣｌ４、ＡｌＣｌ３等。     

乙酸异丁酯合成中无机盐催化作用初探

研究了ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ２、ＣｕＳＯ４、ＦｅＳＯ４、７Ｈ２Ｏ、ＦｅＣｌ３、６Ｈ２Ｏ、ＣｕＣｌ２．２Ｈ２Ｏ等５种盐对异丁醇与乙酸酯化反应的催化性能，结果表明ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ和ＣｕＣｌ２．２Ｈ２Ｏ是较好的催化剂，酯转化率达８６－９３％。