改性骨架镍催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

采用骤冷法制备改性骨架镍(QS-Ni),并将其应用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)催化加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD),考察了溶剂、反应温度、压力、DMT初始浓度及催化剂用量对DMT加氢反应的影响。实验结果表明,采用异丙醇为溶剂,DMT初始浓度为1.0 mol/L,m(DMT)∶m(催化剂)=4∶1,在95℃和6 MPa条件下反应140 min,DMT转化率为100%,目标产物DMCD选择性达92.3%。催化剂QS-Ni循环使用16釜后,DMT转化率在99.3%以上,DMCD选择性为92.0%。     

Ru/CN催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

通过超声辅助NaBH4还原法制备了3%Ru/CN催化剂（Ru的质量分数）,该催化剂用于对苯二甲酸二甲酯（DMT）加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯（DMCD）。采用Raman、SEM、TEM、N2吸脱附、XRD、XPS等对载体和催化剂的组成、表面性质进行表征,结果表明,氮元素成功掺入碳骨架中且氮掺杂碳材料为介孔结构。研究了催化剂的用量、反应温度、H2 压力、反应时间等对催化剂加氢性能的影响。结果表明,当反应物用量为1.00 g,催化剂（含载体）用量为0.05 g,反应温度140 ℃,反应压力5.0 MPa,反应时间1 h时,DMT转化率为100%,DMCD选择性为99.3%。3%Ru/CN-1000催化剂循环使用5次后,催化剂催化性能未见明显下降,DMT转化率为98.8%,DMCD选择性为99.7%。     

Ru/C催化对苯二甲酸二甲酯加氢制1,4-环己烷二甲酸二甲酯

在低温、低压条件下,以Ru/C为催化剂,利用对苯二甲酸二甲酯催化加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯。考察了溶剂、反应温度、反应压力、催化剂用量对对苯二甲酸二甲酯加氢的影响。实验结果表明,在乙酸乙酯用量为100 mL、对苯二甲酸二甲酯质量为10. 0 g、催化剂质量为0. 5 g、100℃和4 MPa条件下反应20 min,对苯二甲酸二甲酯的转化率为99. 9%,1,4-环己烷二甲酸二甲酯的选择性为98. 9%。     

液相催化加氢合成丁二酸二甲酯的研究

探讨了以马来酸为原料两条路线合成丁二酸二甲酯的效果,结果表明,马来酸先酯化后加氢的技术路线具有选择性高、速率快的明显优势。考察了水和甲醇作溶剂,对马来酸酯化产物加氢反应选择性的影响。结果表明,在反应温度50～70℃、压力0.4～1.2 MPa的低温低压的温和条件下,马来酸二甲酯转化率、丁二酸二甲酯的选择性和收率分别为100%,100%和99.5%以上;氢氧化钌催化剂具有良好的催化性能,催化剂使用5釜后,反应时间开始延长,但不影响丁二酸二甲酯的选择性。     

钌钯双金属催化剂固载顺序控制及性能

以Al_2O_3、PdCl_2和RuCl_3为原料,采用水溶液浸渍法,通过控制固载顺序、制备流程以及焙烧温度等条件,制得系列负载型Ru Pd双金属催化剂,并用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)制取1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的选择性加氢过程。其中,Ru和Pd的总负载量为0.3%(以催化剂总质量为基准,下同),且m(Ru)∶m(Pd)=1∶1。结果发现,采用先Ru后Pd(Ru-Pd)式固载顺序和浸渍-干燥-浸渍-干燥-焙烧(IDIDC)型制备流程,并在450℃下焙烧后,所得负载型Ru-Pd双金属催化剂的反应性能最佳,在6 MPa、180℃下,DMT转化率为89.6%,DMCD选择性为96.0%,DMCD产率为85.9%。这可能与Ru-Pd中大粒径粒子的形成受到抑制、粒径尺寸和分布更小、比表面积和总孔容更高、表面Pd原子摩尔分数较高以及Ru/Pd物质的量比较低有关。     

马来酸二甲酯加氢制1,4-丁二醇工艺研究

研究了马来酸二甲酯(DMM)加氢工艺条件对反应结果的影响,试验结果表明提高温度、压力及降低DMM进料空速有利于DMM转化率的提高.优化的工艺条件为:温度170～180℃,压力6.0MPa-体积空速0.1～0.25 h-1.工业侧线试验结果表明,在温度170℃、压力6.0MPa、DMM空速0.13 h-1、氢酯摩尔比300:1等条件下,催化剂级配装填,转化率≥99.5%,总有效选择性≥99.0%,催化剂稳定性好.     

CuZnAl催化剂用于制备高反顺比1,4-环己烷二甲醇

采用成核晶化分步法制备Cu Zn Al催化剂,在温和条件下,应用于1,4-环己烷二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲醇反应。考察1,4-环己烷二甲酸二甲酯初始浓度、反应温度、反应压力、原料配比、催化剂中Cu含量及掺杂助剂对1,4-环己烷二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲醇的影响。结果表明,采用固定床工艺,最佳工艺条件为:甲醇为溶剂,1,4-环己烷二甲酸二甲酯初始浓度25%,反应温度230℃,氢压4.0 MPa,V(H2)∶V(1,4-环己烷二甲酸二甲酯)=3 000,此条件下,催化剂活性组分Cu质量分数为50%和催化剂助剂为2%Mg时,1,4-环己烷二甲酸二甲酯转化率为99.90%,1,4-环己烷二甲醇选择性为96.09%,1,4-环己烷二甲醇反顺比大于3.3。     

丁二酸二甲酯催化加氢制备γ-丁内酯的工艺研究

在微型固定床反应器中,丁二酸二甲酯在复合铜基催化剂Cu-ZnO-ZrO2/A12O3作用下,催化加氢制备了γ-丁内酯。实验中考察了催化剂组成、反应温度、压力、氢酯摩尔比、溶剂比和液时空速等因素对加氢反应的影响。结果显示,在反应温度为220℃、压力为3.0 MPa、n(H2)∶n(丁二酸二甲酯)=150∶1、V(CH3OH)∶V(丁二酸二甲酯)=4∶1、床层液时空速为0.25 h-1的条件下,丁二酸二甲酯的转化率达到100%,γ-丁内酯的选择性达到90%。     

预处理对Ru/Al_2O_3催化马来酸二甲酯加氢影响

采用吸附-沉淀法制备负载Ru质量分数为1.0%的Ru/Al_2O_3催化剂,以马来酸二甲酯催化加氢合成丁二酸二甲酯为探针反应,详细考察预处理条件对Ru/Al_2O_3催化剂加氢性能的影响,并对其进行XRD、TEM和H2-TPR表征。结果表明,焙烧温度越高,催化剂催化活性越低;直接还原活化所得催化剂活性高于空气中焙烧后还原活化所得催化剂。以甲醇为溶剂,在70℃和1.0 MPa条件下,直接还原活化所得Ru/Al_2O_3催化剂上马来酸二甲酯转化率达100%,丁二酸二甲酯选择性约100%。相同时间内,空气焙烧后还原活化所得Ru/Al_2O_3催化剂上马来酸二甲酯转化率接近25%,继续延长反应时间,马来酸二甲酯转化率几乎不变。经高温焙烧还原后,活性组分Ru烧结;直接还原活化后,活性组分Ru高度分散。     

负载型Ru催化剂的制备及其催化加氢性能

通过Ru固载与水滑石修饰的Al2O3(HTc-Al2O3)合成同步化,制得Ru-HTc-Al2O3,对其进行了XRD、ICP-AES、SEM、HRTEM、BET、NH3-TPD和XPS表征,并将其用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)催化加氢制取1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)。以溶液浸渍法制得Ru/HTc-Al2O3和Ru/Al2O3进行对照。结果表明,相较于Ru/Al2O3和Ru/HTc-Al2O3,Ru-HTc-Al2O3具有更大的比表面积(105.4 m2/g);其大粒径Ru粒子的形成和Ru的损失受到明显抑制,Ru粒子尺寸分布集聚区间向小尺寸方向偏移,并可提供更多的表面酸性位,尤其是中等强度的酸性位。通过考察催化剂质量与原料DMT初始物质的量比(CRR)、压力和温度的影响以及循环使用反应性能发现,催化反应活性顺序为:Ru-HTc-Al2O3 Ru/HTc-Al2O3 Ru/Al2O3;在CRR为100 g/mol、反应温度为180℃、反应压力为8 MPa时,Ru-HTc-Al2O3的催化性能达到最佳:DMT转化率为98.2%,DMCD选择性为96.9%。     

二甲基二硫的研制

探讨了以硫酸二甲酯、硫化钠和硫磺为原料制取二甲基二硫的工艺过程和反应条件。 试验综合考察了原料配比、反应温度、反应时间、硫酸二甲酯滴加速度等因素对反应的影响,并确定出了制取二甲基二硫较适宜的反应条件。二甲基二硫的收率达８８％,产品纯度〉９５％。     

二甲醚生产技术（上）

综述了二甲醚的生产技术     

二甲基亚砜的性质和应用

详细阐述了二甲基亚砜的物理性质，化学性质和溶剂特性以及在石油，化工，医药，农业，电子和国防工业中的应用。     

二甲醚及其生产工艺

介绍了重要的化工原料二甲醚的性质、用途以及用甲醇催化脱水制二甲醚的生产工艺、工艺流程和消耗定额。     

二甲醚的生产技术及其应用

综述了二甲醚的生产技术及作为机动车和城乡燃料开发的前景     

二甲醚的生产方法及应用

简述了二甲醚的各种生产方法及方面的工艺特点，并指出了二甲醚的广阔应用前景。     

二甲基亚砜水溶液的热力学性质

采用静态法测定了二甲基亚砜的饱和蒸汽压和温度之间的关系,用ＲＯＳＥ平衡釜测定了二甲基亚砜与水组成的二元体系的汽液平衡数据。经过数据处理,求出了Ｗｉｌｓｏｎ方程中的能量作用参数和,以及ＶａｎＬｅａｒ方程中的端值常数和。结果表明在低压情况下,该体系用ＶａｎＬａａｒ方程得到的计算值与实验数据符合较好。     

液相乳化氧化法生产二甲基亚砜

阐述了二甲基硫醚在二氧化氮催化下,采用液相乳化氧化法生产二甲基亚砜的新工艺。该工艺二甲基硫醚转化率≥９５％,产率≥９５％,粗产品中二甲基亚砜含量≥９０％;工艺简单,设备投资少,生产安全,三废污染低。     

二甲醚生产与发展趋势

分析了二甲醚产能情况及价格变动趋势,指出了二甲醚产业存在的问题并提出了相应建议,对二甲醚项目的建设决策提供参考。     

二甲醚的生产和应用前景

简述了二甲醚的各种合成方法及各方法的工艺特点,综述了二甲醚在气雾剂,制冷剂,燃料等方面的应用情况,指出了二甲醚具有广阔的发展前景。