环保增塑剂环氧腰果酚乙酸酯增塑PVC研究

首先,以腰果酚(cardanol)与乙酸酐为原料,对甲苯磺酸为催化剂,在无溶剂常温条件下合成了腰果酚乙酸酯(CA)。然后,以甲酸为催化剂双氧水为氧源合成环氧腰果酚乙酸酯(ECA)。考察了合成ECA的用量对聚氯乙烯(PVC)的热失重曲线、邵氏硬度、玻璃化转变温度、拉伸强度与断裂伸长率的影响。结果表明,随着增塑剂用量从20份增加到90份,PVC的热稳定性和断裂伸长率逐渐增加,拉伸强度、邵氏硬度以及玻璃化温度逐渐降低;与未加入增塑剂的PVC树脂及邻苯二甲酸二辛酯增塑的PVC树脂相比,所合成的ECA具有良好的增塑效果。     

利用生物基腰果酚分子改性制备新型环氧化增塑剂合成研究

以生物基腰果酚(cardanol)原料,对甲苯磺酸为催化剂,与乙酸酐进行酯化反应得到腰果酚乙酸酯(CA);然后,以甲酸为催化剂,双氧水为氧源合成环氧腰果酚乙酸酯(ECA)。考查了双氧水的浓度、甲酸和双氧水用量、反应温度、反应时间等对产品环氧值的影响。确定了最佳工艺条件：n (甲酸) : n (H2O2) : n (CA中双键)=0.2 : 1.5 : 1、反应温度为65 oC、反应时间为6 h。在最优条件下得到的产品为黄色透明油状液体,其环氧值可达到6.8 %。傅里叶红外 (FT-IR) 对CA及ECA进行结构表征,测定了ECA的酸值、加热减量、黏度、热重曲线等。结果表明,ECA符合环保增塑剂的产品性能要求。     

利用生物基腰果酚分子改性制备一种环氧化增塑剂

以生物基腰果酚(cardanol)为原料,对甲苯磺酸为催化剂,与乙酸酐进行酯化反应得到腰果酚乙酸酯(CA);然后,以甲酸为催化剂,双氧水为氧源合成环氧腰果酚乙酸酯(ECA)。考察了双氧水的质量分数、甲酸和双氧水用量、反应温度、反应时间等对产品环氧值的影响。确定了最佳工艺条件为:质量分数70%H2O2,n(甲酸)∶n(H2O2)∶n(CA中双键)=0.2∶1.5∶1、反应温度为65℃、反应时间为6 h。在最优条件下得到的产品为黄色透明油状液体,其环氧值可达到6.8%。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)对CA及ECA进行结构表征,并测定了ECA的酸值、加热减量、黏度、热重曲线等。结果表明,ECA符合环保增塑剂的产品性能要求。     

利用生产涤纶过程中的氧化残渣合成对苯二甲酸二辛酯

本文介绍了从对二甲苯液相高温空气催化氧化制对苯二甲酸生产涤纶过程中排放的残渣合成对苯二甲酸二辛酯的技术路线,它既解决了原料来源,降低生产成本,又做到了综合利用,值得推广。     

对苯二甲酸二辛酯的合成工艺及应用

介绍了对苯二甲酸二辛酯在塑料工业中的应用及生产工艺（直接酯化法、酯交换法、酰氯醇解法等）。从工艺流程、反应条件、产品技术指标、经济指标等方面对直接酯化法和酯交换法进行了比较。并探讨了影响酯化反应的主要因素。     

橡胶籽油基复合型环保增塑剂用于PVC的研究

将自制的橡胶籽油基环氧脂肪酸甲酯（EFAME）与对苯二甲酸二辛酯（DOTP）混合后,与聚氯乙烯（PVC）共混成型,考查EFAME在软质PVC中的增塑性能及其对DOTP的替代效果。利用拉力试验机、差示扫描量热仪、动态热力学分析仪及热老化烘箱对塑化体系的力学性能、加工性能、耐热性及耐久性进行分析。结果表明,复合型增塑剂可有效改善PVC制品的柔韧性、耐磨性、热性能及加工流变性;EFAME用量为20份时,PVC制品的玻璃化转变温度由0.32 ℃降低至-4.63 ℃,质量损失10 % 和50 %时的温度得到提高,热老化整体变色时间提高了4倍。     

一类新型环氧增塑剂——环氧植物油酸多元醇酯

介绍了一种新型聚氯乙烯(PVC)增塑剂环氧植物油酸多元醇酯,包括它的合成方法及用其增塑的PVC的物理性质,它与PVC的相容性优于环氧大豆油。在用作PVC的主增塑剂时,被增塑的PVC为力学性能优于用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑的同类制品。     

新型增塑剂对苯二甲酸二辛酯的研究

本文介绍了涤纶树脂厂在生产DMT时,利用釜底废弃物中的DMT,对其进行回收、精制,制得DOTP。这是一条值得推广的好途径,既解决了原料来源,又做到了综合利用。     

腰果酚基环氧树脂的合成及其性能研究

设计合成了一种腰果酚基环氧树脂。首先,以羟乙基腰果酚醚(HCE)和三氯氧磷(POCl3)为原料,利用亲核取代反应合成了一种具有三臂结构的预聚体(PT-HCE)。采用双氧水/甲酸的均相催化法对PT-HCE进行了环氧化,合成了磷酸三羟乙基腰果酚醚环氧树脂(EPT-HCE),同时探究了甲酸的投料比对环氧值的影响。结果表明:当双键与甲酸的物质的量比为1∶0.4时,环氧值能达到最高值0.18 mol/(100 g)。通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、核磁共振波谱仪(NMR)对PT-HCE和EPT-HCE的结构进行了表征,证明了环氧树脂被成功合成。此后,利用所合成的树脂制备了热固化涂料,研究了酸酐含量等对涂层附着力、铅笔硬度和耐冲击性等性能的影响,还将EPT-HCE与双酚A型环氧树脂E51进行了复配。结果表明:相比于纯E51环氧树脂制备的涂层,加入EPT-HCE树脂后的涂层柔韧性得到了提高。     

环氧大豆油的生产技术及其在PVC中的应用

介绍了聚氯乙烯增塑荆环氧大豆油的性质和生产原理，提出了国内环氧大豆油工业生产存在的问题；结合国外先进的环氧化技术提出了相应的改进方法，并介绍了所用的催化剂、工艺条件及稳定荆。同时阐述了环氧大豆油的卫生性及加工性。     

PVC增塑剂环氧大豆油生产新技术研究

文章以大豆油为原料,采用无溶剂法生产工艺,在大孔强酸性树脂催化剂作用下,制备出PVC环保型增塑剂环氧化大豆油。试验中对过氧化剂种类、反应催化剂及操作条件进行了系统考察;制备出的环氧化大豆油具有环氧值高,酸值和碘值低的特点,是性能优异PVC环保型增塑剂。采用先过氧化再环氧化的分步合成工艺,可使环氧化时间大大缩短,降低了副反应程度,提高了生产效率和产品质量。     

Epoxidized vegetable oil and bio‐based materials as PVC plasticizer

Phthalate esters received a considerable attention owing to its various applications and the harmful health effects resulting from phthalate exposure; thus, finding an alternative to phthalate derivatives became a necessity. Phthalate esters are commonly used as plasticizer in polymer formulation; in particular for poly(vinyl chloride) (PVC) formulation. According to the researches in the last 18 years, epoxidized vegetable oils are one of the alternatives that are strongly encouraged to substitute phthalate esters since they were proven to be valid in various applications, eco‐friendly and sustainable resource. However, most of the production practices for epoxidized vegetable oil are via conventional epoxidation that concentrates on a catalyst that is homogeneous and non‐reusable. This type of catalyst, however, causes several problems later in the process. Therefore, the selective epoxidation of vegetable oils process requires new catalytic systems that are more aligned with the green chemistry principles. This article reviews the harmful health effects associated with the exposure to phthalate esters products, explains the usage of oleochemicals resources as a substitute to phthalate esters and describes different approaches for the epoxidation of vegetable oils. Finally, it draws attention to the usage of epoxy and bio‐based compounds as plasticizers in PVC manufacturing. © 2018 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2018 , 135, 46270.     

废弃资源回收PTA制备环保增塑剂DOTP研究

采用酸析法从碱减量废水中回收对苯二甲酸(PTA),考察酸析温度和p H值对PTA纯度和回收率等的影响;利用回收PTA作为原料制备环保增塑剂对苯二甲酸二异辛酯(DOTP),并对其制备工艺条件进行了考察,确定最佳工艺条件为:醇酸物质的量比2.4∶1,催化剂用量为0.5%,反应温度220℃,反应时间4 h;通过对制备DOTP产品进行红外分析和质量检验,结果表明,利用PTA回收料制备DOTP的质量合格,符合国家工业标准。     

多臂腰果酚基光敏树脂的合成及其性能研究

设计合成了一种新型多臂腰果酚基光敏树脂。首先,以羟乙基腰果酚醚（ HCE）和高甲醚化三聚氰胺甲醛树脂（ HMMM）为原料,利用醚交换反应合成了一种具有“硬核软臂”结构的预聚体（HF）。采用一步法反应对 HF进行了丙烯酸化,合成了多臂腰果酚基光敏丙烯酸树脂（ AHF）。采用傅里叶变换红外光谱仪（ FT-IR）、核磁共振谱仪（ NMR）对 HF和 AHF结构进行了表征,结果表明：光敏树脂被成功合成。此后,利用所合成的树脂 AHF制备了光固化涂料,研究了附着力促进剂含量等对涂层摆杆硬度、附着力、铅笔硬度和耐冲击性等性能的影响,并与商品化丙烯酸树脂 -双酚 A环氧丙烯酸酯（ RY1104）、氨基丙烯酸酯（ P170A）、聚氨酯丙烯酸酯（ 6001）、大豆油环氧丙烯酸酯（ AESO）进行了对比,结果表明：相比于几种商品化的树脂,以 AHF为基体树脂并添加 5%附着力促进剂制备的光固化涂料,铅笔硬度可达 3H,光泽、附着力和耐冲击性优异,且具有较强的拉伸强度及较高的断裂伸长率。     

多臂腰果酚基聚氨酯丙烯酸酯的合成及性能研究

本文基于巯-烯光点击合成了一种多臂腰果酚基聚氨酯丙烯酸酯(ISHH).以高甲醚化三聚氰胺甲醛树脂(HMMM)与羟乙基腰果酚醚(HCE)为原料制备了腰果酚基低聚物(HH),通过巯-烯光点击合成了多臂腰果酚基多元醇(SHH),利用甲基丙烯酸异氰基乙酯(IEM)与SHH反应制备了ISHH.通过红外、核磁对产物结构进行了表征....     

环氧油酸钙(锌)的合成及在PVC中的应用

以油酸、甲酸和双氧水为原料合成了环氧油酸,经复分解反应制得了环氧油酸钙(锌)盐,将其作为热稳定剂应用于PVC中,通过电导率、热老化以及热失重测试来考察环氧油酸钙(锌)的热稳定特性。研究结果表明:环氧油酸钙具有长期热稳定性,环氧油酸锌具有初期热稳定性,当环氧油酸锌/环氧油酸钙的比例为1∶3时,PVC的热稳定效果最好。     

The Effect of Epoxidized Sunflower Oil on the Miscibility of Plasticized PVC/NBR Blends

Blends of plasticized poly(vinyl chloride) (PVC) with several ratios of nitrile rubber (NBR) were studied. The effects of epoxidized sunflower oil (ESO) in combination with di-(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) in the PVC blends on the tensile strength, elongation, hardness, and dynamical mechanical analysis (DMA) were studied. The modulus and hardness results revealed that the addition of ESO to the blend favors the miscibility of PVC and NBR. The PVC/NBR/(DEHP-ESO) blends behave as a compatible system as is evident from the single T _g observed in DMA. The moderate level broadening of the T _g zone in blends is due to the presence of ESO in the plasticizer system. Blends of plasticized PVC and nitrile rubber showed promising properties. The ESO is suitable to partially replace DEHP in PVC/NBR blends.     

PVC增塑机理及PVC-增塑剂的相互作用

介绍了PVC增塑剂的增塑机理,即润滑性理论、凝胶理论、自由体积理论和动力学理论,探讨了PVC-增塑剂的相互作用及其强度的预测方法。