含喹啉基片段的水杨醛席夫碱类化合物的合成及其淬灭1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基性能

通过2-甲基-5-氨基喹啉和取代水杨醛缩合反应,合成了10个含喹啉基片段的水杨醛席夫碱类化合物。通过~1HNMR、~(13)CNMR、IR、LC-MS和元素分析技术确证了产物的结构,并测定了目标化合物在不同浓度时淬灭1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基活性。结果表明,所有化合物在测试浓度0.02～0.10 g/L时都表现出一定的淬灭DPPH自由基活性,清除率主要集中在19%～35%之间,但是4-溴-2-甲氧基-6-{[(2-甲基-5-喹啉基)亚氨基]甲基}苯酚在浓度0.06 g/L时表现出特别优异的活性,清除率高达43.1%。目标化合物质量浓度的变化对活性的影响不明显或者没有明显的变化规律。     

N,N-二苯基间三硝基苯肼自由基的合成

以二苯胺和苦味酸为原料，合成了ESR谱的标准试剂，N，N－二苯基间三硝基苯肼自由基，总收率为20．0％，经电子顺磁波谱测试，产品g=2.0036，效果良好，可替代相应的国外进口产品.     

2,4,6-三硝基苯肼的合成

研究了用2,4,6-三硝基氯苯与水合肼反应合成2,4,6-三硝基苯肼的方法,产品与文献值一致,这是一个简单实用的方法。通过正交实验,对工艺条件进行优化,得到较优的工艺参数:三硝基氯苯∶水合肼(摩尔比)=0.8,滴加速度0.02 mL/m in,反应温度8~10℃,收率达84.1%。     

1-三甲乙酰基-2-(2,4-二氯-5-羟基苯基)肼的合成

对由２，４ 二氯 ５ 硝基酚合成１ 三甲乙酰基 ２ （２，４ 二氯 ５ 羟基苯基）肼进行了研究，四步合成总收率为５８％（以２，４ 二氯 ５ 硝基酚计）。产物是合成除草剂和恶草酮的重要中间体。化合物经红外光谱和元素分析证实了结构     

1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成

以1,1,2 三氯乙烷为原料,与氢氧化钠溶液反应,生成偏二氯乙烯,与混酸(硝酸与盐酸)反应,得到1,1 二氯 2 硝基乙烯。考察了温度、时间、三氯乙烷和氢氧化钠的用量比、偏二氯乙烯与混酸的用量比等对反应产物的影响。得到优化的反应条件为:①偏二氯乙烯合成温度65℃,反应时间1.5h,n(C2H3Cl3)∶n(NaOH)=1∶1.15,偏二氯乙烯的收率99%;②1,1 二氯 2 硝基乙烯的合成n(HNO3)∶n(HCl)∶n(C2H2Cl2)=1.3∶1.3∶1,反应温度20℃,反应时间3h。产物通过GC MS结构分析。     

铱催化体系不对称合成手性药物中间体(S)-(-)-1,1-二苯基-2-丙醇

考察了1,1-二苯基丙酮在手性双胺双膦配体与[IrHCl2(COD)]2组成的催化体系下不对称转移氢化合成(S)-(-)-1,1-二苯基-2-丙醇的反应,通过正交实验考察了反应温度、n(底物)∶n(铱络合物)、n(铱络合物)∶n(手性配体)以及n(底物)∶n(KOH)对反应的影响。结果表明,在异丙醇中,利用该体系催化1,1-二苯基丙酮反应2h后,产率可达97.85%,对映选择性(ee值)达到99.35%。     

对2-吡啶甲酰肼的合成研究

研究了以2-甲基吡啶为原料，经过氧化，酰氧化，酰肼化制备2-吡啶甲酰肼的合成步骤，对影响产率的各种因素进行正交实验分析，得出最佳产率下的实验条件。     

对2-吡啶甲酰肼的合成研究

研究了以2-甲基吡啶为原料，经过氧化，酰氯化，酰肼化制备2-吡啶甲酰肼的合成步骤，对影响产率的各种因素进行正交实验分析．得出最佳产率下的实验条件。     

3-甲基-2-硝基苯酚的合成工艺改进

以间甲基苯酚为原料,通过磺化、硝化、水解反应,合成3-甲基-2-硝基苯酚。考察了反应物料配比、反应时间、反应温度对收率的影响。收率为98%。目标化合物的结构经1H NMR确证。改进后的工艺降低了合成成本,简单可行,适合工业化生产。     

4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究

研究了一种4-甲基-2-肼基苯并噻唑（简称：肼基苯并噻唑）的合成新工艺,该工艺以水代替乙二醇作为反应介质,以适当比例无机盐、肼盐、水合肼组成的复合体系与4-甲基-2-氨基苯并噻唑（简称：氨基苯并噻唑）反应,用有机萃取剂分离产物和母液,母液循环套用,有机萃取剂直接单釜化操作合成三环唑。该工艺操作简单成本低,收率含量指标与溶剂法相当,宜于工业化推广。     

赶黄草中清除1,1-二苯基-2-苦肼基自由基活性物质的研究

通过单因素试验、正交试验、大孔吸附树脂(HP2MGL)的分离纯化试验,以赶黄草提取组分清除1,1-二苯基-2-苦肼基(DPPH)自由基的能力为指标,得到最佳工艺参数为超声时间40 min、超声温度50℃和提取乙醇质量分数为95%,与质量分数为25%乙醇洗脱物、质量分数为50%乙醇洗脱物、质量分数为75%乙醇洗脱物相比,无水乙醇的大孔吸附树脂的洗脱物的清除DPPH自由基的能力最强。对照试验表明,在一定抗氧化剂浓度范围内,优化得到的赶黄草中植物活性物质清除DPPH自由基的能力大于槲皮素、没食子酸,小于抗坏血酸。利用高效液相色谱——Q Exactive质谱(HPLC-MS)技术对最佳洗脱组分进行分析发现化合物的种类较多,未知化合物较多。     

Extracts and Constituents of Rubus chingii with 1,1-Diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH) Free Radical Scavenging Activity

The 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH) free radical scavenging activity of the fruits of Rubus chingii was studied in vitro. Ethanolic extract, ethyl acetate and n-butanol fractions from dried R. chingii fruits revealed strong DPPH free radical scavenging activity with IC(50) values of 17.9, 3.4 and 4.0 μg/mL, respectively. The ethyl acetate and n-butanol fractions were further purified by a combination of silica gel chromatography, Lobar RP-8 chromatography, and high-pressure liquid chromatography (HPLC). Nine compounds were isolated, where methyl (3-hydroxy-2-oxo-2,3-dihydroindol-3-yl)-acetate (2), vanillic acid (5), kaempferol (7), and tiliroside (9) showed stronger DPPH free radical scavenging activity than that of ascorbic acid (131.8 μM) with IC(50) values of 45.2, 34.9, 78.5, and 13.7 μM, respectively. In addition, rubusine (1) is a new compound discovered in the present study and methyl (3-hydroxy-2-oxo-2,3-dihydroindol-3-yl)-acetate (2), methyl dioxindole-3-acetate (3), and 2-oxo-1,2-dihydroquinoline-4-carboxylic acid (4) were isolated from the fruits for the first time.     

铱催化体系不对称合成手性药物中间体

考察了1,1-二苯基丙酮在手性双胺双膦配体与[IrHCl2(COD)]2组成的催化体系下不对称转移氢化合成(S)-(-)-1,1-二苯基-2-丙醇的反应,通过正交实验了考察了反应温度、n(底物):n(铱络合物)、n(铱络合物):n(手性配体)以及n(底物):n(KOH)对反应的影响。结果表明,在异丙醇中,利用该体系催化1,1-二苯基丙酮反应2小时后,反应产率可达97.85%,对映选择性(ee值)达到99.35%     

1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成

以1,1,2 三氯乙烷为原料,先与氢氧化钠溶液反应,生成偏二氯乙烯,再与混酸(硝酸与盐酸)反应,得到1,1 二氯 2 硝基乙烯。考察温度、时间、三氯乙烷和氢氧化钠的用量比,偏二氯乙烯与混酸的用量比等对反应产物的影响,得到优化反应条件为:第一步反应温度65℃,反应时间1 5h,C2H3Cl3:NaOH=1 00:1 15,偏二氯乙烯的收率99%;第二步反应HNO3:HCl=1 3:1 3:1(mol/mol),反应温度20℃,反应时间3h,产物通过GC MS结构分析。     

3,4,5-三氟-2'-硝基联苯的工艺合成

3,4,5-三氟-2'-硝基联苯是合成杀菌剂氟唑菌酰胺的重要原料.本文考察了以3,4,5-三氟苯硼酸与邻氯硝基苯为原料,Ms-Pd(分子筛负载氯化钯)作为偶联反应催化剂,制备3,4,5-三氟-2'-硝基联苯.通过反应条件优化,实验确定的最佳反应条件是:以Ms-Pd为催化剂,碳酸钾为缚酸剂, DMF为反应溶剂,邻氯硝基苯和3,4,5-三氟苯硼酸进行反应,反应温度40℃,反应时间10h.产品收率92%,液相含量98.3%.催化剂Ms-Pd套用4次活性无降低.     

1，1′-硫代双（2－萘酚）的合成

以2-萘酚为主要原料,与二氯化硫在甲苯、乙酸乙酯组成的混合溶剂中反应,合成了抗氧剂1,1′-硫代双（2-萘酚）。确定的最佳反应条件为：溶剂为由甲苯、乙酸乙酯组成的混合溶剂,甲苯、乙酸乙酯重量比为3：2,溶剂与2－萘酚重量比为8：1,2－萘酚与二氯化硫物质的量比为2：1．03,反应温度10-20℃,反应时间3h,产品收率84．7％,纯度大于99．0％。     

缩醛法合成1,1-二甲氧基丙酮

1,1-二甲氧基丙酮是一种重要有机中间体,本文采用缩醛化反应,以丙酮醛为原料,与甲醇在浓硫酸催化作用下合成1,1-二甲氧基丙酮,反应较佳条件为浓硫酸:丙酮醛:甲醇=0.03:1:7(摩尔比),反应温度为65℃.     

3-膦酸二甲酯基-2-甲基-1,1-二甲氧基丙烷的制备

2-甲基烯丙醇催化氧化得到2-甲基烯丙醛,然后再与氯化氢和甲醇低温缩合加成得到3-氯-2-甲基-1,1-二甲氧基丙烷,此中间体与亚膦酸三甲酯进行Arbuzov反应得到3-膦酸二甲酯基-2-甲基-1,1-二甲氧基丙烷,产物是类胡萝卜素的重要中间体。产物含量95.5%,收率41.7%。