邻碘酰苯甲酸绿色氧化苯偶姻合成苯偶酰

以邻碘酰苯甲酸为氧化剂,对苯偶姻(二苯乙醇酮)氧化合成苯偶酰(二苯乙二酮)的反应进行研究。考察了影响反应的因素,得出了其最佳的反应条件为:邻碘酰苯甲酸与苯偶姻的物质的量比为1∶1,反应温度为50℃,用二甲基亚砜作溶剂,反应时间40min,产率达98%。     

邻碘酰苯甲酸氧化乙偶姻合成丁二酮

以邻碘酰苯甲酸(IBX)为氧化剂,对乙偶姻氧化合成丁二酮的反应进行研究。考察了影响反应的因素,得出了其优化反应条件为:邻碘酰苯甲酸与乙偶姻的物质的量比为1.2∶1,用叔丁醇作溶剂,反应温度为70℃,反应时间40 min,产率达95%。氧化剂和溶剂均可以回收利用。     

含碘废液中碘的回收

研究了含碘废液中的碘的回收方法。采用硫酸铜为沉淀剂、硫代硫酸钠为还原剂、溴化十六烷基三甲基铵为凝聚剂对含碘废液中碘进行快速沉淀分离，将得到的碘化亚铜沉淀分离后，以氯化铁为氧化剂氧化、升华分离碘；对影响沉淀碘的条件、试剂加入顺序、氧化剂的选择和氧化条件进行了讨论；所得的碘用五氧化二磷进行干燥后用碘量法进行了分析。结果表明该方法工艺操作简便，废液处理量大，回收速度快，所用试剂成本低廉、无毒，回收过程中无有害物质产生，对废液中碘的回收率达到96％以上，所得碘的纯度大于98％。     

邻硝基对甲砜基苯甲酸的合成

选用以对甲砜基甲苯为原料，在催化剂的作用下，硝化、氧化邻硝基对甲砜基苯甲酸；并对此方法进行了优化实验，找到了合成邻硝基对甲砜基苯甲酸最佳工艺条件，得到含量为≥98．0%的产品，收率≥80．0%。     

邻、对氯苯甲酸的无溶剂合成

无溶剂条件下,利用分子氧液相催化氧化邻、对氯甲苯同分异构混合物合成氯苯甲酸。考察了催化剂配比及用量、反应温度、氧气流量等因素对氯苯甲酸收率的影响,确定的适宜氧化工艺参数为:环烷酸钴用量0.5%,四溴乙烷用量0.107%,反应温度150℃,氧气流量9.65mL/s,反应时间10h后,氯苯甲酸总收率可以达到30.54%。     

工业废水处理及回收锌的工艺探讨

介绍了用空气氧化低价铁,再分别用石灰和碳酸钠中和沉淀锌冶炼过程产生的酸性废水中铁和锌的工艺,研究了溶液pH值、空气流速、沉淀剂种类及反应时间对铁去除率、锌损失率及沉锌率的影响。研究结果表明,氧化沉淀除铁的最佳反应条件为pH值3.5,空气通入流速20 mL/min,反应时间4 h,此时铁去除率为99.54%,锌损失率为2.50%;沉淀提锌较适宜的沉淀剂为碳酸钠,最佳反应条件为pH值7.5,反应时间30 min,此时沉锌率为99.60%,干燥后沉淀中锌质量分数为52.03%,折合碳酸锌的质量分数高达99.77%。     

荧光增白剂OB-1合成方法研究

以邻氨基苯酚和苯甲酸甲酯为原料,以磷钨酸作催化剂,通过三步反应合成荧光增白剂OB-1,原料易得,工艺简单。通过考察原料用量、催化剂用量及反应温度等影响因素,利用正交试验和收率,来阐述最佳实验条件。经HPLC测定,含量99.20%。     

载体用高比表面超细二氧化锆的制备及结构表征

以氧氯化锆溶液为前驱体,一定量的PEG-600为分散剂,氨水为沉淀剂,通过化学沉淀法合成氢氧化锆沉淀。经后续洗涤、过滤、干燥和焙烧制得二氧化锆粉体材料。经过单因素实验确定沉淀法各工艺参数的影响范围,以单因素实验确定的主要因素设计正交实验,寻找制备高比表面超细二氧化锆的最佳工艺条件。通过正交实验结果分析可得:最佳工艺条件为氧氯化锆浓度为0.6 mol/L,氨水的pH为11.5,反应温度为55℃,焙烧温度为400℃。对正交实验最佳工艺条件下制得的二氧化锆进行了粒度检测和BET、SEM表征,结果发现:产品粒度微小均匀,平均粒径为1.3μm,孔结构丰富,表面粗糙呈菜花状,比表面积可达214 m2/g,符合作载体的基本要求。     

相转移催化氧化法合成硝基苯甲酸

研究了季铵盐 A- 1催化高锰酸钾氧化邻、对硝基甲苯 ,合成邻、对硝基苯甲酸的反应。考察了不同相转移催化剂的催化活性 ,催化剂用量、反应温度、反应时间、KMn O4 用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件 ,即以季铵盐 A- 1为相转移催化剂 ,高锰酸钾与硝基甲苯摩尔比为 2 .5∶ 1 ,反应温度为 95°C,反应时间为 3h,在中性条件下进行反应 ,邻位、对位产物收率分别可达 95 %、92 %。实验表明 ,季铵盐 A- 1对于高锰酸钾氧化硝基甲苯合成硝基苯甲酸的反应 ,是一种优良的相转移催化剂     

2-苯基苯并噁唑的合成

以邻氨基苯酚和苯甲酸为原料合成2-苯基苯并噁唑,用正交试验得出最佳合成条件:溴化四丁基铵(TBAB)为相转移催化剂,n(邻氨基苯酚):n(苯甲酸)=1:1.5,反应温度为110℃,反应时间为6h,产率89.5%.     

The Development of a Simple Method for the Preparation of Reactor-Grade Zirconium

Abstract

The separation of zirconium and hafnium by the fractional precipitation method has been extended by coprecipitation of their pyrophosphates. In the presence of sulfate ion, fractional precipitation of zirconium-hafnium pyrophosphates from a solution in 4 N HCI gives a good separation factor. Hafnium becomes concentrated in the precipitate. At a concentration of 0.7 to 0.8 g Zr/100 ml, optimum results were obtained with the addition of about 50 g ammonium sulfate/100 ml (Λ > 5). The separation factor falls sharply at higher concentrations of zirconium. Moreover, it has been found that when precipitation of the host is done above 45%, the separation factor shows a declining trend. It was, therefore, not possible to prepare reactor-grade zirconium in a single stage. After several trials it was possible to find nearly optimum conditions for the separation. Finally, reactor-grade zirconium was obtained in three stages of precipitation with an yield of ～24%.     

提钪废液制备高纯碳酸锰

本文研究了以钨渣提钪废液为原料,软锰矿为氧化剂,菱锰矿为中和剂,制备高纯碳酸锰的工艺方法。探讨了反应温度、菱锰矿用量与反应时间对锰浸出效果的影响,以及水合二氧化锰吸附法中过氧化氢用量对除硅效果的影响。硫酸锰溶液经过水解法除铁、铝,硫化铵法除重金属,水合二氧化锰吸附法除硅,氟化铵法除钙、镁、稀土元素,最后碳酸氢铵沉淀获得高纯碳酸锰。     

响应面法优化含锰钛白废水制备碳酸锰的工艺

以硫酸法钛白粉生产过程产生的含锰废水为原料，以碳酸氢铵溶液为沉淀剂, 十二烷基硫酸钠为添加剂，采用液相沉淀法对废水中的锰进行资源化回收。在单因素实验基础上，采用响应面法中的Box-Behnken Design优化实验设计，分别考察了反应温度、过量系数、pH和陈化时间四因素对碳酸锰沉淀率的影响，建立了响应值与影响因素间的回归方程，并确定了优化条件为：反应温度33.3℃、过量系数1.06、pH=7.2、陈化时间2.0h，在该条件下锰的沉淀率预测值为99.30%，相应的实验值为98.90%，预测值与实验值相对误差仅0.4%，表明响应面法所建立的预测锰沉淀率的模型可靠；所得产品经电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES）分析锰含量为43.53%，符合工业碳酸锰（HG/T 4203—2011）质量标准中对碳酸锰纯度的要求。研究结果为含锰废水的资源化回收提供了新思路。     

超重力场共沉淀法制备Cu/ZrO_2催化剂

以硝酸铜、氧氯化锆为原料,以w(NaOH)=20%水溶液为沉淀剂,采用超重力场共沉淀法,制备出用于二乙醇胺脱氢制亚氨基二乙酸的Cu/ZrO2催化剂。通过正交实验获得了较优的催化剂制备条件:超重力场反应器转速为800 r/min、沉淀终点pH=12、陈化时间为5 h、原料n(Zr)∶n(Cu)=2∶1和锆盐初始浓度为0.2 mol/L。在该优化条件下制得的催化剂前驱体,经500℃焙烧5 h、220~240℃还原5 h得到Cu/ZrO2催化剂。将该催化剂用于二乙醇胺催化脱氢性能研究,亚氨基二乙酸钠的收率达97.50%,选择性达98.05%。将该催化剂重复使用5次,平均收率为95.02%,单程失活率为1%~2%,具有较稳定的催化活性和较长的使用寿命。且在实验室小试条件下该催化剂的催化性能优于传统共沉淀法制备的Cu/ZrO2催化剂。     

钠元素对氧化钪质量的影响

通过对比试验,探讨了钠元素对氧化钪质量的影响。将钛白废酸采用P2O4、TBP、磺化煤油的混合萃取剂萃取,有机相用氢氧化钠反萃,将反萃的氢氧化钪用硫酸溶解,然后调pH值、加热、水解、过滤,滤液采用萃取剂再次萃取,萃后有机相用氢氧化钠再次反萃,得到的氢氧化钪用盐酸溶解,加碳酸钠或氨水调pH值为1～1.5,加10%的草酸沉淀,过滤,洗涤,于800℃灼烧1 h,得成品氧化钪。加氨水的氧化钪含量达到92%,而加碳酸钠的氧化钪含量达到68%,说明钠元素影响产品质量,建议采用氨水调节。     

Nanocrystalline Scandia Powders Via Oxalate Precipitation: The Effects of Solvent and Solution pH

Nanocrystalline Sc₂O₃ was synthesized via precipitation with scandium nitrate as the scandium source and oxalic acid as the precipitant, with investigations into the influences of solution pH and solvent type on powder properties. Three types of scandium precursors (normal oxalate, double oxalate, and oxyhydroxide) have been obtained from aqueous media by adjusting pH of the precipitant solution with ammonia water. All the precursors, however, yield severely aggregated Sc₂O₃ powders of low surface areas. Replacing water with pure ethanol as the solvent was shown to be able to yield Sc₂O₃ nanopowders of high specific surface area (35.7 m²/g) and good dispersion. The mechanisms of solution pH and solvent type on precursor properties were also discussed.     

不同碳酸盐沉淀剂热分解法制备纳米氧化锌

以硝酸锌为锌源,分别以碳酸钠和碳酸氢铵为沉淀剂,采用热分解碱式碳酸锌工艺制备纳米氧化锌。通过热重分析、晶型测试、平均粒径测试、微观形貌观察等系列对比,分析了以两种碳酸盐为沉淀剂制备氧化锌的过程,建立了生长动力学方程,对比了微观形貌和分散状态。实验结果表明,以碳酸氢铵为沉淀剂制备的前驱体在煅烧温度为200 ℃后直接生成纳米氧化锌,而以碳酸钠为沉淀剂制备的前驱体在煅烧温度为200~250 ℃时先生成碳酸锌然后在300 ℃时完全转变为氧化锌;两种沉淀剂制备纳米氧化锌的生长过程符合不同指数方程生长关系,以碳酸钠为沉淀剂制备纳米氧化锌的生长满足方程y=2.775 04e^{0.004 76x},而以碳酸氢铵为沉淀剂制备纳米氧化锌的生长满足方程y=5.152 96e^{0.002 85x},对比来看以碳酸氢铵为沉淀剂制备纳米氧化锌在相同温度下得到的晶粒尺寸要小;从粒度分布和透射电镜观察分析,在相同温度下也是以碳酸氢铵为沉淀剂制备的纳米氧化锌的粒径较小。     

Computer Simulation of Zirconium-Hafnium Separation by Countercurrent Extraction

Abstract

In carrying out research and development on an improved method for production of reactor-grade zirconium oxide, the Bureau of Mines has prepared a computer program capable of accurately predicting the stage-by-stage performance of a multistage countercurrent solvent extraction system for separation of zirconium from hafnium using a tertiary amine extractant. The results were used to plan laboratory experiments using a multistage countercurrent mixer-settler unit. The number of extractor stages, number of scrubber stages, feed solution concentrations, scrubber solution concentration, feed flow, scrubber flow, and organic-phase flow are the significant variables. The computer simulation indicates the effects of changes in the pertinent variables and makes it possible to locate the best combination of variables without a prohibitively large number of time-consuming experiments.     

锆/铪基催化剂催化转移加氢反应的研究进展

催化转化是可再生生物质资源利用的重要途径,高效催化剂的构建是生物质及其衍生物催化转化的关键环节.生物质衍生羰基类化合物加氢转化为醇或酯类化合物是生物质催化转化利用过程中重要的反应步骤.由于氢转移加氢反应过程具有反应条件温和的优点,因此非均相氢转移加氢催化剂在羰基类生物质平台分子转化中得到广泛应用.过渡金属锆、铪是常用的...     

钪资源现状及溶剂萃取在钪提取过程中的应用研究进展

钪及其化合物性质优异，在宇航材料、电子信息、核技术等尖端行业应用广泛，是重要的战略性资源。钪在地壳中的分布极为分散，独立的钪矿物很少，属于稀贵稀土元素。本工作介绍了目前全球钪资源分布情况及市场供需状况，重点综述了从不同含钪物料及二次渣中提取钪的技术研究，着重关注溶剂萃取在提取钪工艺中的应用，并分析了不同萃取体系的萃钪机制，认为反萃率低、乳化和三相问题突出是当前提钪体系普遍存在的难点，因此需要不断开发新型高效萃取剂，发展清洁绿色提取技术，更好地推进我国钪工业的发展。