三聚氰胺与SO2反应及再生行为

以固体有机胺三聚氰胺（MN）为脱硫剂,对MN与SO₂反应及再生行为进行研究。结果表明,烟气组成0.35% SO₂+5% O₂+N₂,40℃、4% MN（质量分数）条件下,MN可维持140 min脱硫率>99%,穿透硫容（出口SO₂浓度200 mg/m³）0.33 g SO₂/（g MN）。MN脱硫及再生产物XRD、FTIR、SEM及TG-MS等表征分析表明,MN与SO₂反应首先生成三聚氰胺亚硫酸盐,随后被烟气中的氧气氧化为三聚氰胺硫酸盐,加入0.1%对苯二胺可有效抑制三聚氰胺亚硫酸盐氧化;三聚氰胺亚硫酸盐在75~150℃可加热再生,三聚氰胺硫酸盐不能加热再生。烟气含5% O₂条件下,加入0.1%对苯二胺,三聚氰胺亚硫酸盐氧化率由36%降低至13%,150℃下再生2 h,再生率由58%提高至94%,MN抗氧二次脱硫性能优良。     

氧气对三聚氰胺脱硫及再生性能的影响

采用三聚氰胺为脱硫剂,通过研究不同氧气浓度对三聚氰胺脱硫性能的影响以及对脱硫产物的再生及红外分析,探讨氧气在三聚氰胺脱硫过程中的作用。结果表明,对于0.25%SO_2模拟烟气,脱硫温度40℃,三聚氰胺浓度2.5%,液气比为1∶10,5%O_2条件下三聚氰胺高脱硫率(99%)时间是无氧条件的1.3倍,三聚氰胺脱硫性能随氧气浓度的增加而增加。脱硫及再生产物红外分析表明,脱硫产物三聚氰胺亚硫酸盐易被氧气氧化为三聚氰胺硫酸盐,导致三聚氰胺再生性能大大降低。再生气氛研究表明,三聚氰胺亚硫酸盐的氧化易于在液相中进行,固体三聚氰胺亚硫酸盐不易被氧化,再生过程无需控制气氛。     

高盐水条件下亚硫酸盐氧化特性实验研究

在"水十条"背景下,脱硫废水零排放已是大势所趋,利用烟气余热浓缩脱硫废水将脱硫废水减量化引起业内关注。在烟气预浓缩过程中有较少的SO_2转移至液相,产生SO_3~(2-)、HSO_3~-、SO_4~(2-)。其中亚硫酸盐性质不稳定,会影响后续处理。为探究此过程中高盐水条件下亚硫酸盐的氧化特性,通过氧化还原电位(ORP)和溶解氧联合监控,对亚硫酸盐的氧化特性进行研究。研究发现:烟气含氧量促进亚硫酸盐氧化;脱硫废水浓缩倍率同ORP值呈正相关,有利于亚硫酸盐的氧化;烟气预浓缩过程中亚硫酸盐氧化情况较好,氧化率可达94.7%,不需要进行强制氧化。此研究对烟气浓缩过程中控制结垢及减少对后续处理的不良影响具有重要的价值。     

臭氧氧化技术同时脱除烟气中NO和SO_2的试验研究

采用臭氧氧化-钙法吸收工艺对模拟烟气进行脱硫脱硝。当烟温低于150℃时,O3分解速率较慢,NO和SO_2氧化率随着n(O_3)︰n(NO)而提高,当烟温高于200℃时,O_3分解速率加快,NO和SO_2的氧化率降低。由于对O3的竞争,SO_2会轻微抑制NO的氧化。选用Ca(OH)_2吸收液对氧化后烟气进行同时脱硫脱硝处理,结果表明随着n(O_3)︰n(NO)增加,NOx的氧化程度提高,脱硝效率不断提高,脱硫效率基本不受影响,始终保持约100%。     

高盐水条件下亚硫酸盐氧化特性实验研究

在“水十条”背景下,脱硫废水零排放已是大势所趋,利用烟气余热浓缩脱硫废水将脱硫废水减量化引起业内关注。在烟气预浓缩过程中有较少的SO₂转移至液相,产生SO₃ ^2-、HSO₃ ^-、SO₄ ^2-。其中亚硫酸盐性质不稳定,会影响后续处理。为探究此过程中高盐水条件下亚硫酸盐的氧化特性,通过氧化还原电位（ORP） 和溶解氧联合监控,对亚硫酸盐的氧化特性进行研究。研究发现：烟气含氧量促进亚硫酸盐氧化;脱硫废水浓缩倍率同ORP值呈正相关,有利于亚硫酸盐的氧化;烟气预浓缩过程中亚硫酸盐氧化情况较好,氧化率可达94.7%,不需要进行强制氧化。此研究对烟气浓缩过程中控制结垢及减少对后续处理的不良影响具有重要的价值。     

谈氨循环法回收烟气中的低浓度SO_2

氨循环法是以氨水为吸收剂回收烟气中低浓度SO_2的方法。一般在30～50℃温度下,在吸收设备内,按下述反应式吸收烟气中SO_2:SO_2+2NH_3+H_2O→(NH_4)_2SO_3(NH_4)_2SO_3+SO_2+H_2O→2NH_4HSO_3得到的饱和吸收液在常压或真空条件下加热再生,再生时按下述反应式脱吸出高浓度的SO_2:2NH_4HSO_3(?)(NH_4)_2SO_3+H_2O+SO_2再生后的贫液(称再生液)经冷却后重新用于吸收烟气中的SO_2。     

硫代硫酸盐用作烟气脱硫中的抗氧化剂的研究及开发结果综述

0 前言在烟气湿法脱硫中,亚硫酸盐的氧化是个重要的副反应.用石灰或石灰石浆液洗涤时,CaSO_4·2H_2O在洗涤器及除雾器上的积垢成为一严重问题。硫代硫酸盐(S_2O_3~=)作为浆液洗涤系统的抗氧化剂通过实验已被确认有效。它可降低石膏的饱和度,从而减少水垢、提高亚硫酸钙的脱水性能,当掺有氧化镁时还可提高SO_2的脱除率,减缓有机酸添加剂的降解(degradation)作用。     

EDV~脱硫+LoTO_x~(TM)臭氧氧化脱硝技术在催化裂化装置中的应用

介绍了EDV~脱硫+LoTO_x~(TM)臭氧氧化脱硝一体化技术原理、工艺流程及运行情况。金陵石化3500 kt/a催化裂化装置采用EDV~脱硫+LoTO_x~(TM)臭氧氧化脱硝一体化技术处理再生烟气,脱硫脱硝处理后,烟气ρ(SO_2)由原来的平均约800 mg/m~3将至平均52.36 mg/m~3,烟气ρ(NOx)原来的平均约172 mg/m~3将至平均56.62 mg/m~3,烟气SO_2、NOx含量均远低于设计值100 mg/m~3。2015年1—11月累计减排量SO_2量2 794.4 t、NOx量438.1t,环境效益可观。     

钙基脱硫剂用于冶炼烟气脱硫的模拟与实验

提出了一种应用钙基脱硫剂脱除冶炼烟道气中高浓度SO_2并回收硫单质的方法。通过热力学模拟多种硫化物与SO_2之间的反应,筛选得出硫化钙(Ca S)适合作为化学链脱硫技术的脱硫剂,它在400~650℃范围内可将SO_2还原为单质硫,生成的固相产物为Ca SO_4而非Ca O。通过固定床反应器内的脱硫实验,发现温度对脱硫率和硫单质回收率影响较大。在400~650℃范围内温度越高,脱硫率和硫单质回收率越大;当温度高于600℃时,脱硫率和硫单质回收率基本相等。提高空速,则会降低脱硫率和硫单质回收率,但两者的差值随空速增大逐渐减小。当烟气中SO2浓度小于1%时,脱硫率维持在99.8%基本不变;SO_2浓度升至3.45%后,平均脱硫率急剧下降至92.1%;SO_2浓度越高,平均脱硫率越低。硫单质回收率随SO_2浓度增大存在一最佳范围。在脱硫反应后期,粒径较大的脱硫剂颗粒脱硫性能较低。SEM照片表明了脱硫剂颗粒随反应温度的升高团聚现象更为明显,XRD表征证明了反应中SO_2气体被还原为升华硫颗粒。     

低温静置式烟气净化脱硫脱硝试验研究

对兖矿某单位20 t/h链条排炉,采用尾部静置式低温烟气脱硫脱硝技术进行了超低排放改造,试验研究了烟气温度、停留时间、SO_2排放量等因素对其脱硫脱硝效率的影响。结果表明:在烟气温度100～150℃,通过SO_2原始排放量和脱硫剂匹配,烟气在装置内停留时间大于10 s等条件下,低温烟气净化装置脱硫效率和脱硝效率分别可达到90%和60%以上,可以满足燃煤链条排炉污染物达到超低排放的要求。     

循环流化床锅炉烟气氨法脱硫运行小结

<正>1工艺流程兖矿鲁南化工有限公司(以下简称鲁南公司)烟气氨法脱硫技术以水溶液中的NH_3和SO_2反应为基础,在多功能烟气脱硫塔的吸收段用氨水或液氨将锅炉烟气中的SO_2吸收,得到脱硫中间产品,即亚硫酸铵或亚硫酸氢铵的水溶液;在脱硫塔的氧化段,鼓入压缩空气进行亚硫酸铵的氧化反应,将亚硫酸铵直接氧化成硫酸铵。     

磷矿浆液相同时脱硫脱硝实验研究

磷矿含有Fe_2O_3、MgO、MnO以及稀土元素La、Ce等,利用磷矿浆中过渡金属离子的催化作用,对烟气中的SO_2及NO_x进行催化氧化同时脱硫脱硝。结果表明,在反应温度25℃,气流速率0.15 L/min,含氧量21%,矿浆固液比20 g/40 mL条件下,脱硫率为100%持续的反应时间为100 min,脱硝率≥80%的反应时间为40 min。该法工艺简单,操作较简便,不会产生二次污染。     

磷矿浆液相同时脱硫脱硝实验研究

磷矿含有Fe_2O_3、MgO、MnO以及稀土元素La、Ce等,利用磷矿浆中过渡金属离子的催化作用,对烟气中的SO_2及NO_x进行催化氧化同时脱硫脱硝。结果表明,在反应温度25℃,气流速率0.15 L/min,含氧量21%,矿浆固液比20 g/40 mL条件下,脱硫率为100%持续的反应时间为100 min,脱硝率≥80%的反应时间为40 min。该法工艺简单,操作较简便,不会产生二次污染。     

负载型磷钨酸对汽油模型化合物氧化脱硫研究

以噻吩溶液为模型化合物,采用浸渍法将磷钨酸(HPWA)负载在HY分子筛上,并用负载后的催化剂对FCC模拟汽油催化氧化脱硫。考察了氧化温度、催化剂负载量、氧化时间、催化剂用量、氧化剂加入量等工艺条件对脱硫率的影响。研究结果表明,负载型磷钨酸作为催化剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,萃取剂（S）为二甲基亚砜,反应温度40 ℃,反应时间150 min,氧化剂用量为n(H2O2)/n(S)为8时脱硫率可达9289%。反应后模型化合物的硫含量降至36 μg/g,满足我国汽油含硫标准,此方法可用于生产低硫汽油。     

Ti-USY光催化氧化脱除汽油中含硫化合物的研究

以钛酸四正丁酯为钛源,浸渍法制备了Ti-USY分子筛光催化剂,对光催化氧化汽油脱硫工艺条件(催化剂的加入量、氧化剂H2O2的用量、反应温度、萃取剂)、催化剂再生性和二次重复使用的稳定性进行考察。结果表明,Ti O2高度分散在USY分子筛表面上,催化剂样品均为典型的Ⅳ型吸附等温线,孔分布较窄。在催化剂的加入量为2 g/L,反应温度为40℃,水作为萃取剂,水油体积比为1∶1,1.5 h光照反应条件下,FCC汽油的脱硫率可达到62.4%。Ti-USY催化剂经7次高温再生后,脱硫率下降较小,仍在58%以上。2次重复使用脱硫率为42.66%。证明Ti-USY分子筛光催化剂良好的催化性能、再生性及稳定性。动力学分析表明,Ti-USY分子筛对汽油硫化物的光催化氧化动力学遵循标准一级反应,表观活化能为9.046 k J/mol。     

一种SO_2吸收剂的抗氧化性能研究

本文针对Na_2SO_3吸收烟气中SO_2的过程中,由于烟气中存在的O_2容易将Na_2SO_3氧化成Na_2SO_4使之失去吸收SO_2的能力,成为脱硫系统的垃圾及负担。为了有效防止Na_2SO_3在烟气中的氧化,选择乙二胺四乙酸二钠、米吐尔、抗坏血酸、对苯二酚中的任意一种作为抗氧化剂,通过实验发现加入10mg·L~(-1)的对苯二酚或米吐尔可有效提高Na_2SO_3对SO_2的吸收率,且抗氧化剂的加入量较小,不会增加成本,不会造成二次污染。     

烟气氨法脱硫中氨逃逸及副产物氧化问题的探究

采用单因素实验分析法探讨了氨法脱硫中氨逃逸的控制问题,在烟气温度为90℃,吸收液质量分数为1%,液气比L/G为5的工艺条件下,尾气中氨逃逸量可以得到有效的抑制,烟气出口NH_3质量浓度为19 mg/m~3,同时脱硫效率高达95%以上。详细比较不同Co SO_4催化剂浓度下亚硫酸铵的氧化效果,并采用正交实验分析后得出在Co SO_4催化作用下,(NH_4)_2SO_3的最佳氧化工艺参数(NH_4)_2SO_3初始浓度为1.35 mol/L,反应温度为50℃,p H为4。     

催化裂化再生烟气处理技术的工业应用

催化裂化再生烟气是炼厂各加工装置中最大的气体排放源,由于其含有大量的SO_x、NO_x和颗粒物,已成为我国炼厂主要的空气污染源,必须进行净化处理。某炼油厂2#催化裂化脱硫脱硝装置选择采用湿法洗涤工艺进行烟气脱硫,采用基于臭氧低温氧化的工艺进行脱硝,处理催化裂化余热锅炉排放烟气。介绍了脱硫脱硝工艺的原理及工艺流程。该工艺在催化装置满负荷操作情况下,再生烟气SO_2脱除率达97.37%、NO_x脱除率达94.49%、除尘率达95.08%,装置操作简单、运行稳定,满足国内最新的大气污染特别排放限值,实现达标排放。     

有机亚砜类催化剂催化氧化脱硫脱硝研究

为了开发简易、有效和成本低的燃煤烟气污染物控制方法,搭建模化试验系统,对有机亚砜类催化剂催化氧化脱硫脱硝一体化技术进行了研究。结果表明,在烟气温度150℃左右,有机亚砜类催化剂可以高效脱除单质汞和硫氧化物,并且可以脱除合成烟气中的大量氮氧化物;通过添加氢氧化铵控制系统pH值,汞脱除效率可达95%;溶液pH6.3,SO_2脱除率99.5%以上,pH4时,SO_2脱除率低于60%;NO_x的脱除取决于烟气中的NO和NO_2的相对形态,实际操作中烟气入口处通入强氧化剂O_3,将NO氧化为N_2O_3和NO_2,再进行后续的脱除,可以保证烟气中氮氧化物的脱除效率不低于80%。结果表明采用有机亚砜类催化剂是在低温条件下处理燃煤烟气多种污染物的可行选择。     

超声强化Fenton试剂对柴油靶物的催化氧化脱硫

超声强化Fenton试剂催化氧化法对柴油靶物二苯并噻吩(DBT)脱硫进行了研究。在反应温度为40℃,pH=2.1,Fe2+与H2O2质量比为0.08,超声频率为25 kHz的条件下于超声仪中进行反应。反应时间为10 min,超声功率为150 W时,其脱硫率达82.65%,与非超声条件下相比,其脱硫率提高了36%,超声作用对柴油靶物氧化脱硫具有明显的促进作用。