共查询到20条相似文献，搜索用时 15 毫秒
1.
双金属催化剂可催化乙烯聚合在单个反应器内制备双峰聚乙烯。考察了新型Cr-iV双金属催化剂及相应的单金属S-2和iV催化剂在不同实验条件下的乙烯均聚反应动力学。通过对Cr-iV催化剂聚合产物分子量分布曲线的解析发现铬钒活性中心之间存在相互作用,铬中心活性受到抑制,钒中心活性得到增强;聚合温度基本不改变铬钒活性中心生成的聚合物的质量分数。采用简化的单中心乙烯均聚动力学模型分别描述铬钒双活性中心的动力学行为,结合双金属催化剂的聚合实验结果确定了各个活性中心的动力学参数。相比单金属催化剂,Cr-iV催化剂中铬活性中心链增长速率常数降低,说明其聚合活性降低;而钒活性中心链失活速率常数减小,稳定性增强,活性提高。 相似文献
2.
在实验室小试气相聚合釜中对铬/钒双金属催化剂进行乙烯聚合评价,考察了不同聚合温度和压力时催化剂的性能,研究了不同条件下催化剂的动力学行为,并将其聚合动力学曲线与用工业铬系催化剂的进行了比较。结果表明:随着聚合温度升高,用铬/钒双金属催化剂制备的聚乙烯的相对分子质量减小,熔体流动速率增大,在所研究聚合温度范围内铬/钒双金属催化剂对温度更敏感;随着聚合压力增大,催化剂活性显著提高,聚乙烯相对分子质量增加;聚合动力学曲线与铬系催化剂不同,聚合反应速率先增大再降低最后逐渐达到平稳。 相似文献
3.
4.
针对工业中广泛应用的Phillips铬系乙烯聚合催化剂和铬系乙烯选择性齐聚催化体系,从分子模拟角度对近期相关研究进展进行综述。主要介绍了分子模拟在Phillips铬系催化剂诱导期内乙烯聚合活性中心向乙烯易位活性中心转换机理、Ti改性Phillips铬系催化剂的乙烯聚合行为、Cr(III)2-EH/PIBAO/DME体系乙烯聚合和三聚转换机理以及Cr-SNS体系去质子化对乙烯三聚活性的影响等方面的研究进展。通过计算机分子模拟和实验手段相结合,可以获得对催化反应机理更为深刻的认识,从而为新型催化剂的设计与开发提供理论指导。 相似文献
5.
6.
在Phillips无机铬系催化剂基础上开发了新型铬钒双中心聚乙烯催化剂,分别选用三乙基铝(TEAL)和三异丁基铝(i-Bu_3Al)作为助催化剂以及预还原剂对该双中心催化剂的乙烯聚合活性及产品结构性能进行了研究。结果表明:以TEAL与i-Bu_3Al分别作为预还原剂得到的两种催化剂在聚合过程中助催化剂的用量极大降低;使用相同助催化剂时,上述两种催化剂聚合活性的高低和变化趋势基本一致,得到的产品相对分子质量及其分布基本相同,说明TEAL和i-Bu_3Al的预还原效果相近;采用预还原催化剂制备的共聚产物的1-己烯插入率显著提高,降低了1-己烯的用量。 相似文献
7.
8.
宽或双峰分子量分布HDPE的研制：Ⅰ双金属复合催化剂的制备？… 总被引：4，自引：0，他引：4
将Ｃｐ２ＺｒＣｌ２以一定方式负载于ＢＣＨ催化剂上制备了双金属复合催化剂,了ＢＣＨ／Ｃｐ２ＺｒＣｌ２对载锆量的影响以及负载温度对双金属复合催化剂催化性能的影响,并用Ｘ射线光电子能谱法证实了藏金属催化剂确已载到了ＢＣＨ催化剂上。催化乙烯聚合的动力学研究表明,双金属复合催化剂的动力学曲线与ＢＣＨ催化剂一样均属衰减型;由于双金属中心的存在,其动力学曲线出现了２个峰值。 相似文献
9.
单活性中心乙烯聚合催化剂是近年来国内外研究的热点,也是开发聚乙烯新产品的重要手段。本文综述了近年来单活性中心催化剂用于制备功能性聚乙烯材料的研究进展,包括茂金属催化剂、非茂金属催化剂的开发应用。通过对单活性中心催化剂结构的调控,可以得到分子量及分子量分布、分子结构、构象等精确可控的功能性乙烯共聚物,或具有特殊性能的聚乙烯产品。 相似文献
10.
单活性中心络合物均相催化剂是１０多年来烯烃聚合领域研究开发的热点之一。本文综述用于烯烃聚合的单活性中心均相催化剂的研究开发状况,主要包括茂金属催化剂,后过渡金属络合物催化剂以及其他的新型催化剂体系。 相似文献
11.
12.
为了研究Ziegler-Natta催化剂的多活性中心催化特性和动力学特性,进行了在其作用下的丙烯/1-丁烯共聚实验,估算了单体表观竞聚率以反映共单体插入能力,聚合物分子量分布去卷积成Flory组分,提出用双活性中心模型描述聚合过程中的丙烯消耗速率。结果表明,随1-丁烯初始进料浓度的提高,聚合活性先降低后增高;聚合物分子量随1-丁烯初始进料浓度的提高而降低、随聚合时间的延长而略微升高。五活性中心的Flory分布函数足够描述聚合物分子量分布,根据动力学特性将催化体系内活性中心分成两类,该双活性中心模型可以很好地描述聚合过程中丙烯消耗速率,也吻合分子量分布去卷积计算出的组分质量分率。 相似文献
13.
综述了十几年来用于烯烃聚合的单活性中心均相催化剂的研究开发状况,主要包括茂金属催化剂、后过渡金属络合物催化剂以及其它的新型催化剂体系。讨论了新一代单活性中心催化剂对传统聚合工艺的冲击和发展。 相似文献
14.
15.
单茂金属化合物催化烯烃聚合 总被引：1，自引：0，他引：1
综述了单茂金属化合物催化烯烃聚合的机理及研究进展，指出IVB族元素钛、锆、铪的单茂金属化合物催化烯烃及α－烯烃的均聚和共聚的活性很好，并通过改变配体结构及聚合条件可得到立构规整性的聚合物，桥联的单茂金属化合物催化乙烯，丙烯聚合的活性相当高，可得到高间规度的聚丙烯和支化的超低密度聚乙烯，但催化苯乙烯的活性很低，VB族元素钒，铌、钽的单茂金属化合物作为烯烃催化剂可得到分子量分布相当窄（1．05）的聚烯烃，另外，单茂铬化合物在很低的Al/Cr(45-100)下具有相当高的催化活性，单茂镍化合物由于其亲氧性小，可催化极性单体（如甲基丙烯酸甲酯等）聚合。 相似文献
16.
介绍了含氧，氮等杂原子单活性中心催化剂，包括后过渡金属催化剂，应用于乙烯，α－烯烃，环烯烃及其他极性单体的聚合。 相似文献
17.
《合成树脂及塑料》2016,(6)
合成了两种配合物中含有膦、氮的半茂钛催化剂,研究了甲基铝氧烷、四(五氟苯基)硼酸盐为助催化剂,不同n(Al)∶n(Ti)对乙烯均聚合及聚合物相对分子质量及其分布的影响。研究了催化剂用量、原料配比、反应压力、反应时间对乙烯与丙烯共聚合及共聚物组成、相对分子质量及其分布的影响。结果表明:合成的膦氮配体半茂催化剂可有效催化乙烯均聚合,在常压下,聚合活性可达0.62×10~6 g/(mol·h),也可以有效催化乙烯与丙烯共聚合,与高活性茂金属催化剂催化效率相近;用该催化剂制备的高相对分子质量乙丙共聚物的相对分子质量分布窄,符合单活性中心催化剂的特点;共聚物的序列结构研究表明,乙烯与丙烯竞聚率之积接近1,共聚物无规性好。 相似文献
18.
19.
树枝状过渡金属催化剂是在树枝状大分子上负载上过渡金属活性中心,因此,此类催化剂既具有树枝状大分子特有的艺术结构,同时还具有过渡金属配合物的功能化性能,使其两者能够协同发挥作用,兼具均相和非均相催化体系的特点,在催化烯烃聚合方面具有较高的催化活性和良好的催化稳定性,近年来备受关注,催化乙烯聚合就是其中的研究热点之一。本文按其过渡金属活性中心进行分类,综述了近年来国内外树枝状过渡金属催化剂在这乙烯聚合方面的进展,阐述了多种树枝状效应产生的原因,并且对乙烯聚合用树枝状过渡金属催化剂的发展前景进行了展望。 相似文献