α—乙酰—γ—丁内酯合成工艺优化

以醋酸酯类为酰化剂，由γ－丁内酯（ＧＢＬ）和乙酸乙酯催化合成α－乙酰－γ－丁内酯（ＡＢＬ）。探讨了各因素对ＡＢＬ收率的影响，获得了最优工艺参数。其收率为８４．５２％，含量达８９．９３％。     

气相色谱法测定γ—丁内酯及α—乙酰—γ—丁内酯

用气相色谱法分析γ-丁内酯(GBL)及其与醋酸乙酯缩合制得的产物α-乙酰-γ-丁内酯(ABL)。采用10％聚己二酸乙二醇酯为固定相,202酸洗担体、N_2为载气,氢离子火焰检测器,水杨酸乙酯为内标物。GBL和ABL的平均回收率分别为101.39％和100.91％。对GBL合成ABL过程中的定量和控制取得了令人满意的结果。     

α－乙酰－γ－丁内酯合成工艺优化

以醋酸酯类为酰化剂，由－γ丁内酯（ＧＢＬ）和乙酸乙酯催化合成α－乙酰－γ－丁内酯（ＡＢＬ）。探讨了各因素对ＡＢＬ收率的影响，获得了最优工艺参数。其收率为８４．５２％，含量达８９．９３％。     

γ-丁内酯制备α-乙酰-γ-丁内酯的探讨

探讨了在醇钠的催化作用下,以γ-丁内酯(GBL)和醋酸乙酯缩合制取α-乙酰-γ-丁内酯(ABL)的可行性。在带搅拌的间隙式反应釜中,用正交试验设计和单因素试验研究了反应温度、进料摩尔比和反应时间以及醇钠用量对ABL收率的影响,获得了主要工艺参数。结果表明:在相同条件下,影响收率的主要因素是反应温度和反应时间。     

双乙烯酮与异丙醇的催化反应

就双乙烯酮与异丙醇在不同催化剂下反应生成乙酰乙酸异丙酯的条件及结果进行了讨论，并提供了实验数据。     

γ-丁内酯乙氧基化合成内酯冠醚

以Al-Mg基复合氧化物为催化剂,尝试采用环氧乙烷(EO)分子插入γ-丁内酯(GBL)的新反应合成内酯冠醚,用FTIR和ESI-MS对目标产物结构进行了确证。实验结果表明,LE-4催化剂的催化效果最佳;对反应温度和压力的优化实验进一步表明,当使用质量分数1%的LE-4催化剂,EO与GBL的摩尔比为5时,优化反应温度和体系压力分别为160℃和0.65 MPa,GBL转化率达到75.2%。     

γ—丁内酯的合成及应用

γ－丁内酯是一种重要的有机合成原料和制药工业的中间体，本文介绍了合成方法及应用领域，并简述了作者在此领域的开发研究情况。     

生产α-乙酰-γ-丁内酯废水的资源化利用

以生产α-乙酰-γ-丁内酯的磷酸盐废水为原料,通过对磷酸盐废水的成分分析,调节pH、脱水、聚合将其转化成磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠、酸式焦磷酸钠、焦磷酸钠、三偏磷酸钠、六偏磷酸钠和三聚磷酸钠,并对制得的磷酸盐的指标进行了分析。结果表明,上述产物均达到了相应的工业磷酸盐标准要求。该方法不仅提高了工业生产效益,而且达到了保护环境、节能减排的目的,实现了废物资源化利用。     

γ-丁内酯合成研究的新进展

评述了γ-丁内酯合成研究的进展,重点介绍了一些绿色环保的新工艺,如:顺酐加氢与1,4-丁二醇脱氢偶合法、糠醛加氢与1,4-丁二醇脱氢偶合法以及顺酐超临界CO2流体加氢法等,在这些新工艺中广泛采用无毒害的催化剂和溶剂。加氢和脱氢耦合法可将加氢反应的放热用于脱氢反应的供热,减小了过程的热效应,可有效避免反应器的局部过热或过冷;脱氢反应释放的氢可用于加氢反应,整个过程无氢消耗,具有能量和原子的经济性,显著地提高了整个过程的效率。顺酐超临界CO2流体加氢采用无害的溶剂替代昂贵的溶剂,且催化剂和产物易于分离。指出今后的研究方向是开发具有高效、高选择性的催化剂和新的对环境友好的合成工艺。     

二乙烯三胺五乙酸五钠合成工艺的研究

将二乙烯三胺在碱性条件下与氯乙酸钠反应,合成了二乙烯三胺五乙酸五钠。实验考察了反应温度、反应时间以及反应终点pH值的控制对产品收率的影响,得到了合成二乙烯三胺五乙酸五钠的适宜反应条件：温度（60±5）℃,二乙烯三胺与氯乙酸钠反应时间4.5h,终点pH值控制在11.5左右。在此条件下,合成二乙烯三胺五乙酸五钠的产率约75％。     

覆盆子酮中间体合成过程的动力学研究

用紫外分光光度法跟踪测定了用氢氧化钠溶液催化对羟基苯甲醛与丙酮合成覆盆子酮中间体(对羟基苯基-3-丁烯-2-酮)的反应过程。结果表明,在实验条件范围内,覆盆子酮中间体的合成反应呈现二级反应,对对羟基苯甲醛和丙酮均表现为一级,活化能Ea=24.831 kJ/mol,指前因子A=90.423 L/(mol.min),动力学方程为r=-dCA/dt=90.423e-24831/RT.CACB。该研究并对动力学方程进行了验证,结果表明动力学方程的置信度较高。     

二乙二醇单烯丙基醚的合成新工艺

以二乙二醇、氯丙烯、氢氧化钠为原料,四丁基氯化铵为相转移催化剂,不引入其他溶剂,经Williamson成醚法合成了二乙二醇单烯丙基醚[2-(2-烯丙氧基乙氧基)-乙醇]。用红外吸收光谱和1H核磁共振谱对二乙二醇单烯丙基醚进行了表征。研究了反应时间、反应温度、原料摩尔比、碱用量、催化剂用量对目标产物收率的影响,得到较优的操作条件为：反应时间3h、反应温度80℃、n(二乙二醇)∶n(氢氧化钠)∶n(氯丙烯)=6∶1.2∶1、催化剂用量为氯丙烯质量的5%。在此条件下,收率达86.7%,纯度为99.2%。     

二甘醇二苯甲酸酯的催化合成研究

以苯甲酸和二甘醇为原料,二(乙酰丙酮基)钛酸二丁酯为催化剂,通过酯化合成二甘醇二苯甲酸酯(DEDB),探索了增塑剂DEDB的最佳合成工艺条件,并通过FT-IR、核磁共振氢谱(1H-NMR)对合成产物进行了结构分析。研究结果表明:反应原料酸醇摩尔比为2∶1.1、带水剂用量为苯甲酸质量含量的18%、催化剂用量为苯甲酸质量含量的3.0%,反应温度为180℃,反应时间为5h,酯化率达到98.2%。     

环氧树脂/聚芳醚酮共混物的制备研究

用热塑性酚酞型聚芳醚酮树脂(PEK-C)与环氧树脂(EP)熔融共混,并以4,4′-二氨基二苯甲烷(DDM)为固化剂制备新型改性环氧树脂。用SEM观察固化物的微观相结构,用DMA、TG-DTG测试固化物的热性能及2相的相容性。结果表明,PEK-C质量分数小于10%时可以分子或纳米尺度(<100nm)均匀分散于环氧树脂基体中;PEK-C的含量增大,相分离现象明显,固化物的Tg升高,但在300℃以上的高温热稳定性能下降。     

二(N-吲哚基)乙二酮的合成研究

以吲哚与草酰氯为原料,经取代反应得一种新物质,二(N-吲哚基)乙二酮,经IR谱确认其结构。     

Synthesis and characterization of poly(ether ketone ether ketone ketone)/poly(ether ether ketone ketone) copolymers containing naphthalene and pendant cyano groups

2,6‐Bis(β‐naphthoxy)benzonitrile (BNOBN) was synthesized by reaction of β‐naphthol with 2,6‐difluorobenzonitrile in N‐methyl‐2‐pyrrolidone (NMP) in the presence of KOH and K₂CO₃. Poly(ether ketone ether ketone ketone)(PEKEKK) /poly(ether ether ketone ketone) (PEEKK) copolymers containing naphthalene and pendant cyano groups were obtained by electrophilic Friedel‐Crafts polycondensation of terephthaloyl chloride (TPC) with varying mole proportions of 4,4′‐diphenoxybenzophenone (DPOBP) and 2,6‐bis(β‐naphthoxy)benzonitrile (BNOBN) using 1,2‐dichloroethane (DCE) as solvent and NMP as Lewis base in the presence of anhydrous AlCl₃. The resulting polymers were characterized by various analytical techniques, such as FTIR, DSC, TG, and WAXD. The results indicated that the crystallinity and melting temperature of the polymers decreased with increase in concentration of the BNOBN units in the polymer, the glass transition temperature of the polymers increased with increase in concentration of the BNOBN units in the polymer. Thermogravimetric studies showed that all the polymers were stable up to 536°C in N₂ atmosphere. The copolymers have good resistance to acidity, alkali, and organic solvents. Because of the melting temperature (T_m) depression with increase in the BNOBN content in the reaction system, the processability of the resultant coplymers could be effectively improved. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2009     

一缩二乙二醇二硬脂酸酯的合成

以一缩二乙二醇和硬脂酸为原料,进行酯化反应,合成医药缓释剂一缩二乙二醇二硬脂酸酯,考察了物料配比、反应时间、反应温度对产品纯度和收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为:一缩二乙二醇∶硬脂酸=1∶2.2(摩尔比),反应时间4 h,反应温度140℃。该工艺可使产品的收率大于92%。     

Poly (ether ether ketone ketone) based imidazolium as anion exchange membranes for alkaline fuel cells

An imidazolium functionalized poly (ether ether ketone ketone) (PEEKK-DImOH) anion exchange membrane (AEM) readily soluble in certain low-boiling-point solvents (isopropanol) is prepared. The solubility results are consistent with the results of molecular dynamics simulations. By varying the chloromethylation reaction temperature or concentrated sulfuric acid concentration of PEEKK, the degrees of chloromethylation of PEEKK are changed from 54% to 92%, the corresponding PEEKK-DImOH AEMs with the ion exchange capacities (IECs) of 1.14-1.65 mmol·g^-1. The PEEKK-DImOH 92% AEM shows high hydroxide conductivity (31 mS·cm^-1), suitable water uptake (94%) and acceptable swelling ratio (39%) at 60℃. In addition, the PEEKK-DImOH AEMs possess good thermal and alkaline stability. The maximum power density (46.16 mW·cm^-2) of fuel cell prepared with PEEKK-DImOH 92% AEM as exchange membrane and ionomer is much higher than that with commercial AHA membranes. All the above results indicate that the PEEKK used in this study is a promising AEM matrix material for alkaline fuel cells.     

气相色谱-质谱法测定牙膏中的二甘醇

利用毛细管柱气相色谱-质谱(GC-MS)测定牙膏中二甘醇的量,检出限为5 mg/kg,二甘醇的线性范围为5μg/mL~500μg/mL,回收率为95.2%~102.2%,相对标准偏差(RSD)为1.19%~1.54%。