一种含磺酸酯基亲和性变化树脂的合成及其热分解性能研究

本实验合成了一系列含p-苯磺酸异丙酯基亲和性变化的二元、三元共聚物，并对其结构、聚合特征f1-F1曲线以及热分解性能进行了研究．对共聚物的DSC测试发现，随着p-苯磺酸异丙酯基含量的增加，树脂中磺酸酯基的分解温度向低温方向移动，范围在120-170℃；而磺酸酯基的分解能量随其在树脂中含量的增加而升高，范围在20—30kJ／mo1．动力学研究结果显示，聚合物中磺酸酯基的热分解过程属于自加速类型，反映了热分解产生的磺酸对磺酸异丙酯热分解过程的催化作用．加热分解后树脂水溶性的研究表明，在二元共聚物中磺酸酯基单元含量等于或大于27％，在引入羧酸基的三元共聚物中磺酸酯基单元含量为21％时，热分解后共聚物涂层表现出优良的水溶性，能够在中性水中快速、彻底溶解并脱离支持版基．     

聚甲基乙烯基硅氧烷／聚丙烯酸丁酯顺序互穿聚合物的性能研究

采用将聚甲基乙烯基硅氧烷（孙爪幅）在丙烯酸丁酯单体（BA）与引发剂过氧化苯甲酰组成的溶液中溶胀一定时间后，BA在PMVS中原位聚合的方法，制备出PMVS／聚丙烯酸丁酯（PBA）顺序互穿聚合物（PMVS／PBASIPNs），利用红外光谱、动态力学分析和热失重分析研究了材料表面与内部的分子结构、动态力学性能和热分解性能。结果表明，PBA的浓度在复合体系厚度方向上呈梯度分布，其浓度从表面向内部依次增加。与PMVS相比，PMVS／PBASIPNs阻尼性能较好，其损耗因子tanδ最大值为0．63，tanδ大于0．3的温度范围为-41～-9℃。根据不同升温速率下的热重分析曲线，用Doyle方法得到在分解率α=0．1～0．5时，热分解反应级数为一级反应，反应活化能E为143．4kJ·mol^-1。     

肉桂酸正丁酯的催化合成研究

制备了对甲基苯磺酸铜,研究了对甲基苯磺酸铜催化肉桂酸和正丁醇的酯化反应,考察了醇酸摩尔比、反应时间和催化剂用量对反应结果的影响,对合成的产品用折光率、元素分析和红外光谱进行了表征.实验结果表明,对甲基苯磺酸铜催化合成肉桂酸正丁酯的最佳反应条件为:醇酸摩尔比为2:1,催化剂用量1.0%(以肉桂酸的物质的量计),反应时间120min,反应温度为回流温度.在最佳反应条件下,肉桂酸正丁酯收率在95%以上.反应结束后,催化剂通过简单的相分离即可重复使用.对甲基苯磺酸铜重复使用5次后,其催化活性无明显下降,产品收率仍可达到90%以上.     

肉桂酸正丁酯的催化合成研究

制备了对甲基苯磺酸铜,研究了对甲基苯磺酸铜催化肉桂酸和正丁醇的酯化反应,考察了醇酸摩尔比、反应时间和催化剂用量对反应结果的影响,对合成的产品用折光率、元素分析和红外光谱进行了表征。实验结果表明,对甲基苯磺酸铜催化合成肉桂酸正丁酯的最佳反应条件为：醇酸摩尔比为2：1,催化剂用量1.0％（以肉桂酸的物质的量计）,反应时间120min,反应温度为回流温度。在最佳反应条件下,肉桂酸正丁酯收率在95％以上。反应结束后,催化剂通过简单的相分离即可重复使用。对甲基苯磺酸铜重复使用5次后,其催化活性无明显下降,产品收率仍可达到90％以上。     

含甲基丙烯酸叔丁酯单元聚合物的合成及其酸解性能研究

本研究合成了甲基丙烯酸叔丁酯(TBMA)单体及其均聚物,并与甲基丙烯酸(MAA)共聚合成了二元共聚物。同时以对甲苯磺酸作为酸源,比较系统地研究了聚合物中甲基丙烯酸叔丁酯单元的酸姐情况及其影响因素。研究表明,酸含量的增加和烤版温度的适当升高对甲基丙烯酸叔丁酯单元的酸解有利,烤版时间对甲基丙烯酸叔丁酯单元的酸解比例有一定影响。     

表面含磺酸基的核-壳型乳胶粒子的制备与表征

为了合成表面含磺酸基的双亲型核-壳聚合物,本文采用两步乳液聚合法,第1步合成PS种子乳液;第2步用氧化还原引发体系在PS种子乳胶粒外包覆1层交联的聚苯乙烯磺酸酯,得到表面含磺酸酯的核-壳型聚苯乙烯(CPS)乳胶粒子。通过调节壳层单体的加入量,可以控制外壳层聚合物的质量分数(相对核层)在10%~30%之间。将外壳层的磺酸酯基水解转化成磺酸基得目标产物。用透射电子显微镜(TEM)、红外光谱(IR)、差热分析(DSC)和热失重分析(TGA)、X射线光电能谱(XPS)等方法对制备的乳胶粒子进行了测试和表征。     

对甲基苯磺酸铜催化合成肉桂酸正丁酯的研究

制备了对甲基苯磺酸铜,研究了以对甲基苯磺酸铜催化肉桂酸和正丁醇的酯化反应,考察了醇酸摩尔比、反应时间和催化剂用量对反应结果的影响,对合成的产品用折光率、元素分析和红外光谱进行了表征。实验结果表明,对甲基苯磺酸铜催化合成肉桂酸正丁酯的最佳反应条件为：醇酸摩尔比为2：1,催化剂用量1.5%（以肉桂酸的物质的量计）,反应时间120min,反应温度为回流温度。在最佳反应条件下,肉桂酸正丁酯收率在95%以上。反应结束后,催化剂通过简单的相分离即可重复使用。甲基磺酸镧重复使用5次后,其催化活性无明显下降,产品收率仍可达到90%以上。     

甲烷磺酸铜催化合成己二酸二正丁酯

以甲烷磺酸铜作为合成己二酸二正丁酯的催化剂 ,考察了催化剂用量、反应时间、醇酸摩尔比对酯化率的影响。实验表明 :己二酸 0 .0 5mol,醇酸摩尔比 2 .4/l,催化剂用量 1mol% (基于己二酸的摩尔百分数 ) ,反应时间 2 .5h ,反应温度 85～ 90℃ ,环已烷 5mL作带水剂 ,酯化率可达 97.4%。与SnCl4等Lewis酸催化剂相比 ,甲烷磺酸铜具有较高的催化活性 ,反应后易与产物分离 ,催化剂重复使用 8次 ,酯化率仍达到 92 .6%以上。     

十二烷基磺酸锌催化合成乙酸正丁酯

研究了乙酸和正丁醇在十二烷基磺酸锌催化下的反应 ,考察了反应时间、催化剂用量、酸醇比等因素对产品乙酸正丁酯收率的影响。当催化剂用量为 0 .0 0 4mol,正丁醇和乙酸的摩尔比为 0 .6 ,回流搅拌反应 2 0min时 ,产品乙酸正丁酯的收率可达 86 .3%。     

磺酸功能化离子液体催化合成乙酸正丁酯

为符合绿色化学的要求,解决传统酯化反应催化剂浓硫酸设备腐蚀、副反应多等问题,以价格低廉的吗啡啉为原料,设计合成了1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基吗啡啉甲磺酸盐[Mor-C_3SO_3H]MeSO_3等4种磺酸功能化离子液体,利用傅里叶变换红外光谱和核磁氢谱对产品的结构进行了表征,并通过催化合成乙酸正丁酯考察离子液体的催化活性。结果表明:当乙酸与正丁醇摩尔比为1.2∶1,催化剂[Mor-C_3SO_3H]MeSO_3用量为正丁醇质量的5%,带水剂环己烷用量为正丁醇质量的20%,在95℃下,反应5 h,乙酸正丁酯收率可达96.44%,离子液体经回收干燥重复使用7次酯收率仍在94%以上。     

毛细管气相色谱法测定丙烯酸丁酯及其杂质含量

本方法分别采用DB-FFAP及HP-1毛细管柱对丙烯酸丁酯及其杂质进行分离,用氢火焰离子化检测器检测,用内标法对杂质进行定量,用差减法求丙烯酸丁酯的含量,方法简便,分离效果及准确好。     

含磺酸基聚环氧琥珀酸衍生物的合成及性能研究

以环氧琥珀酸（ESA）、衣康酸（IA）和苯乙烯磺酸钠（SS）为单体,过硫酸铵为引发剂,通过共聚反应得到含有羧基和磺酸基的三元共聚物ESA/IA/SS,利用IR对其结构进行了表征。考察了单体质量比、引发剂含量、聚合温度和聚合时间对共聚物阻碳酸钙性能的影响。实验结果显示：ESA/IA/SS的最佳合成条件为m(MA):m(IA)=3:1,w(SS)=20%(占单体总质量,下同),w(引发剂)=12%,聚合温度85 oC,聚合时间4 h,此时得到的产品黏均分子量为1176.3。对ESA/IA/SS的阻垢分散性能进行了测定,并与ESA/SS和聚环氧琥珀酸（PESA）进行了比较。实验结果表明：ESA/IA/SS与PESA的阻碳酸钙性能相当,当加药量为50 mg/L时,PESA的阻垢率为72.3%,ESA/IA/SS的阻垢率为71.5%,比ESA/SS高27.3%。ESA/IA/SS的阻磷酸钙性能远高于PESA,当加药量为40 mg/L时,PESA的阻垢率仅为7.0%,ESA/IA/SS的阻垢率为96.8%。同时,ESA/IA/SS还具有一定的分散氧化铁性能,加药后FeCl3溶液的透光率为72.6%。     

纳米固体超强酸SO42-/TiO2催化合成乳酸正丁酯的研究

研究了利用纳米固体超强酸SO4^2-／TiO2催化合成乳酸正丁酯．详细探讨了影响酯化反应的因素，确定了最佳工艺参数。结果表明，酸醇摩尔比为1：3.0，催化剂用量为1．5g(在酸为0．1mol情况下)，反应时同为2h，酯收率可达86%以上。     

化工过程切换控制研究中的连续特性

考虑化工切换控制切换点处的连续特性,提出新的化工切换控制仿真算法。通过与传统切换控制算法的对比和实例仿真分析发现,化工切换控制仿真算法下的切换控制曲线在切换点处缓和、平滑,仿真曲线更接近实际控制系统特性,提高了切换控制仿真的精确度。     

1,3,4-噁二唑类液晶化合物研究进展

介绍了近年来1,3,4-噁二唑类液晶研究进展,包括线型、星型1,3,4-噁二唑类液晶及带1,3,4-噁二唑基团的聚合物液晶。介绍了这类化合物结构与液晶性能及光电性能间的关系,所有的研究表明这类物质在制备光电器件方面具有广泛的应用前景。     

高压电气开关油的研制

介绍了高压电气开关油的研制,包括基础油、添加剂对改善油品电气性能的影响.试验表明,该油具有良好的电气性能,粘度较小更适合于开关.     

Synthesis, Structure, and Properties of Aromatic Ring-Layered Polymers Containing Ferrocene as a Terminal Unit

[2.2]Paracyclophane-layered polymers 4a and 4b end-capped by ferrocene and [2.2]paracyclophane, respectively, were synthesized by using a xanthene skeleton as a scaffold. Two model compounds, 4,5-bis(ferrocenylethynyl)-9,9-dimethylxanthene 7 and pseudo-p-bis(4-ferrocenylethynyl-9,9-dimethylxanthen-5-yl)[2.2]paracyclophane 8, comprising ferrocenes arranged in a face-to-face manner were also prepared. According to the X-ray molecular structure of compound 8, [2.2]paracyclophane between the ferrocenes had sufficient space for twisting and there was no interaction between two ferrocenes via [2.2]paracyclophane in the ground state. These polymers exhibited blue-light emission originating from the layered cyclophanes; however, the photoluminescence intensity of polymer 4a was lower than that of polymer 4b. The fluorescence emission of polymer 4a was effectively quenched by the end-capping ferrocene group. Electronic supplementary material  The online version of this article (doi:) contains supplementary material, which is available to authorized users.     

薄膜开关用低温固化导电银浆的研究及应用

研究了不同银粉含量、银粉形貌、银粉粒径对导电银浆电性能的影响,对比不同树脂粘结相对导电银浆电性能及对银粉润湿性的影响,探讨不同固化条件对导电银浆电阻率的影响。以自制聚氨酯为树脂粘结相,探讨了导电银浆的耐弯折性能。结果表明,以片状银粉和球状银粉混合使用作为导电相的导电效果好于两者单独使用时的导电效果。实验证明了聚氨酯为树脂粘结相的导电银浆对银粉的润湿性较好,且耐弯折性能较佳。     

硫酸钛催化合成丙酸丁酯新工艺研究

采用硫酸钛作催化剂，对丙酸丁酯的合成工艺进行了研究，在优化条件下，丙酸丁酯的收率达97％，最佳条件如下：丙酸0．2mol,正丁醇0.22mol,反应时间70min，硫酸钛用量0．47g，反应温度140℃。     

含DMDAAC阳离子单元聚合物的合成研究进展

本文介绍了含二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）阳离子单元的聚合物及合成方法的研究进展。首先从二甲基二烯丙基氯化铵的单体分子结构出发,给出了其物理化学性质;进而以单体分子所含双键可参与的加成聚合反应为主线,分别归纳了其作为聚合反应中间体可参加的均聚反应和共聚反应,较为详细地介绍了以DMDAAC为结构单元的二元、多元结构聚丙烯酰胺、与特殊功能单体的共聚物和以其为基改性的天然产物及合成方法,指出了已有研究工作的特色与不足。最后,针对含DMDAAC单元聚合物的研究工作现状,提出可通过分子结构设计、改性来合成新型含DMDAAC单元聚合物以满足多个领域中的应用需要,加强这类聚合物的应用研究也是推动该类聚合物合成研究工作快速发展的重要动力。