三嗪类化合物的合成及其产酸性能研究

合成了一系列的三嗪类光生酸剂1a-1e，确定了它们的结构，并对1e在乙腈溶剂中365和405nm光下的曝光分解产酸性能进行了初步的定量研究．结果表明，在测定浓度范围内分解量子产率和产酸量子产率基本上都不随浓度的变化而变化，在405nm光下比在365nm光下有更高的分解和产酸量子效率．有关这类化合物的光生酸性能与曝光波长的关系正在进一步研究中．     

三嗪类光生酸剂的产酸性能研究

采用UV-vis光谱分析的方法,选用罗丹明B为酸示踪剂,对4种新合成的三嗪类光生酸剂(PAG1 -PAG4),分别在405nm和365nm下乙腈中的分解及产酸性能进行了研究,推导计算得到了其分解及产酸量子产率,并对这4种化合物的产酸量子产率进行了比较。实验结果表明405nm光源下4种三嗪光生酸剂中2-(9-葸乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪(PAG4)的分解和产酸量子产率达到分别为10%,9%,为四者中最高的;2-(4-羟基-1-苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪(PAG2)几乎不分解也不产酸;而在365nm光源下4种光生酸剂的分解及产酸量子产率均很低。     

新型锍鎓盐类光生酸剂的合成及产酸性能研究

成功合成了两种新型锍鎓盐类光生酸剂,其结构经1HNMR和MS分析确认,并对其基本物性及在405、365nm光下乙腈溶液中的分解及产酸性能进行了研究,通过计算得出了分解及产酸量子产率.结果表明,两种化合物有较高的热分解温度和在常用有机溶剂中有较好的溶解性;在405nm光源下,4-（9′-苯基蒽基）苯基三氟甲磺酸锍鎓盐（PAGS1）和4-（4′-N,N-二乙基-1′-苯乙烯基）苯基三氟甲磺酸锍鎓盐（PAGS2）的分解量子产率分别为10%和15%,产酸量子产率为8.1%和13%;但在365nm光源下,分解及产酸量子产率均很低,说明两种光生酸剂对于405nm波长的光较敏感,适宜作为405nm光源下的光生酸剂.     

一种UVA型光产酸剂

本文合成了一种以硫杂蒽酮为基核的光产酸剂,该光产酸剂对UVA段紫外光敏感,光解可以产生超强酸,且在365、385、395 nm LED光源下具有良好的光产酸效率,光产酸量子产率Φa为0.10～0.11。     

新型紫外光产酸剂的合成及其光聚合动力学研究

以2-硝基噻吩,甲基磺酰氯及苯乙腈为原料合成了一种紫外光产酸剂(5-甲磺酸酯亚胺-5H-噻吩-2-亚基)-苯基-乙腈(MTPA),通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪和紫外吸收光谱仪及热重分析对所合成的产物的结构和性能进行了表征,并利用实时红外(RT-IR)对该引发剂进行了光聚合反应动力学研究。考察了单体、产酸剂浓度对引发速率及单体转化率的影响。结果表明,在一定浓度范围内,随着引发剂浓度增大,聚合速率加快,最终的双键转化率也增高。     

污泥厌氧发酵产酸机理及应用研究进展

为了实现污水中污泥减量化和资源化,对其进行厌氧消化是目前国际上应用最广泛的处理方法。酸化阶段的重要产物——挥发性脂肪酸（VFAs）不仅可以作为污水脱氮除磷的碳源,还是合成生物质塑料聚羟基脂肪酸酯（PHAs）的理想底物。简单介绍了污泥厌氧发酵产酸的代谢机理和微生物机理,对近年来污泥厌氧发酵产酸的研究成果进行了梳理,重点论述了底物种类、预处理技术、pH值、发酵温度等因素对污泥厌氧发酵产酸的影响及研究进展,总结并对比了不同底物类型、发酵温度、酸性和碱性条件下都可影响发酵产酸的产量及酸种类分布,而污泥预处理技术则倾向于提高酸的产量,对酸种类分布影响不大。介绍了污泥厌氧发酵产酸在合成PHAs、生物能源和污水的脱氮除磷等方面的应用情况。最后,针对污泥厌氧发酵产酸会因底物有机成分不同,导致酸化效率有所差异,同时控制底物种类、pH值和温度等因素不仅影响产酸量,还会影响产酸类型和产物种类。提出了今后的研究方向主要是深入分析不同底物的酸化效率差异原因、污泥定向发酵产酸,实现总VFAs中各种酸比例调控。     

韩城煤矸石产酸潜能分析

为探索韩城矿区煤矸石产酸对周围水环境的影响,采集了韩城不同矿区13个煤矸石样品,利用酸碱计算(ABA)实验和净产酸量实验(NAG)对13个样品的产酸潜能进行研究.结果表明:燎原、桑树坪和下峪口三个矿区中新鲜煤矸石都具有潜在产酸能力,但产酸并不强烈;燎原矿区煤矸石酸性潜能相对较高,桑树坪矿区煤矸石酸性潜能相对较低;堆放3~5个月的煤矸石酸性潜能比新鲜煤矸石高出2~3倍,属于潜在强烈产酸.煤矸石中黄铁矿和方解石是决定AP(最大产酸潜能)和NP(中和潜能)的主要原因,相关性分析发现,AP与黄铁矿相关性并不显著,而NP与方解石显著相关.通过对比ABA实验和NAG实验结果,发现NAG实验对煤矸石产酸能力区划分更加详细准确.风化3~5个月的煤矸石相对于新鲜煤矸石产酸潜能较大,有可能形成酸性矿井水并促进煤矸石中有毒元素的释放.     

DUV光致抗蚀剂的研究进展Ⅱ——光产酸源、阻溶剂等添加剂部分

(续上期 )在DUV抗蚀剂中除第 1部分已介绍过的主体成膜高分子以外 ,产酸源、阻溶剂及其他一些添加剂也是抗蚀剂体系不可缺少的组分 ,对于抗蚀剂体系的成像性质有很大的影响。下面对其逐一进行介绍。2 2产酸源[72～ 73 ]产酸源是化学增幅抗蚀剂组成物中极为重要的组分。产酸源在DUV光的作用下产酸 ,催化曝光区树脂发生各种化学反应 ,形成潜影。在DUV光致抗蚀剂中的产酸源有 :硫盐、碘盐、三嗪类物质、磺酸酯类化合物、对甲苯磺酸衍生物、砜基重氮甲烷等。其中用得最多的是硫盐。通过研究可知 ,产酸源的结构、性质以及在体系中的含…     

阳浮床再生用合成酸改成副产酸的试验

原水中常含有Ca~(2+)、Mg~(2+)、Na~+等阳离子和SO_4~(2-)、CI~-、HCIO_3~-阴离子。阳浮床中装001×7强酸性阳树脂,用来除掉水中的阳离子,当原水通过强酸H~+型树脂层时,水中各种阳离子均被树脂吸着,树脂上的H~-被置换到水中,交换中H~(?)交换剂层逐渐减少,直至交换后的水中浅漏出阳离子,称之阳浮床失效。为恢复交换剂的交换能力,用酸进行再生。原再生工艺用合成酸,用酸量大,价格高,加之蛋氨酸投产需用合成酸,我厂又有副产酸,1993年对阳浮床再生用副产酸试验,取得了较好的效果,保证了电站炉的用水水质,并为蛋氨酸生产用合成酸创造了条件,而且在经济上取得了明显的经济效益。     

在膜中测量光生酸剂产酸量的标准工作曲线的建立

本文介绍了1种在膜中定量测量光生酸剂产酸量的标准工作曲线的建立方法。选用罗丹明B作为指示剂,通过其紫外吸光度的改变来反映酸度的变化。用紫外分光光度计测量盐酸、三氟甲磺酸在不同浓度时罗丹明B的特征吸收的变化,选取酸浓度与罗丹明的特征吸收的变化量呈线性关系的线段部分作为标准曲线。光生酸剂曝光后罗丹明B的特征吸收变化对应到标准曲线中,通过计算就可以得出光生酸剂曝光产生的酸量。     

碱性条件促进纺织印染污泥厌氧发酵产挥发性脂肪酸

系统研究了酸性（pH值5、pH值6）、中性（pH值7）和碱性（pH值8～10）条件下,纺织印染污泥厌氧发酵产挥发性脂肪酸（VFA）的发酵类型,比较了总酸及主要酸的最高发酵浓度及分布、总酸及乙酸的产率和生产速率,并揭示了碱性条件有利于有机酸发酵的机制。研究结果表明,不同pH值条件下,乙酸型均为主要发酵类型,但较低的pH值利于丁酸累积。总酸及乙酸的浓度随着pH值的升高而增加,且碱性条件能够促进纺织印染污泥发酵产酸,原因为高pH值能促进有机物的降解并提高转化效率,同时较高的pH值抑制了有机酸的降解。pH值为10是厌氧发酵产酸并累积乙酸的最佳pH值。该条件下,乙酸和总酸的质量浓度达最高,为8.21 g/L和14.08 g/L;乙酸和总酸产率也达最高,为34.97%和75.72%;同时乙酸和总酸的生产速率达最高值,为2.41 g/(L·d)和3.48 g/(L·d)。pH值为6比较适合丁酸发酵,丁酸的最高浓度为1.89 g/L。     

氮杂环脒类光产碱剂的合成及性能研究

1 ,5-二氮杂双环[4,3,0]-5-壬烯(DBN)是20世纪60年代开发的强碱性有机试剂,因其碱性较强,亲和性较弱,在有机反应中常作为催化试剂, 本文以DBN为起始原料,采用氢化铝锂为还原剂,在55℃条件下反应9h,生成1, 5-二氮杂双环[4,3,0]壬烷(1a),最高收率可达87.9﹪,纯度大于95.0﹪。再将1a分别与四种氯甲基吡啶类化合物反应,合成了系列新型含氮杂环脒类光产碱剂,实验中通过对其工艺条件的考察和优化,得到合成此类光产碱剂最高收率达84.7﹪,纯度大于95.7﹪。并对合成的系列新型光产碱剂进行最大紫外吸收、感光性、热稳定性等性能测试,分析该系列光产碱剂的构效关系。产品及中间体经高效气相色谱(HPGC)、高效液相色谱(HPLC)、液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）、核磁共振氢谱(1H-NMR)对其进行了定量和定性分析,为此类光产碱剂的进一步研究奠定理论基础。     

氮杂环脒类光产碱剂的合成及性能

以1,5-二氮杂双环[4,3,0]-5-壬烯(DBN)为起始原料,采用氢化铝锂为还原剂,于55℃反应9 h,生成1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬烷(Ⅰa),最高收率可达87.9%,色谱纯度大于95.0%。再将Ⅰa分别与4种氯甲基吡啶类化合物反应,合成了系列新型含氮杂环脒类光产碱剂,实验中通过对其工艺条件的考察和优化,得到合成该类光产碱剂最高收率达84.7%,色谱纯度大于95.7%。并对合成的含氮杂环脒类新型光产碱剂进行紫外吸收、感光性、热稳定性等性能测试,分析该系列光产碱剂的构效关系。产品及中间体经高效气相色谱(HPGC)、高效液相色谱(HPLC)、液相色谱-质谱联用(LC-MS)、核磁共振氢谱(1HNMR)对其进行了定量和定性分析。     

用合成脂肪酸副产试制脂肪酰二乙醇胺

一、绪言脂肪酸与乙醇胺的化合物如椰子油脂肪酰二乙醇胺,是合成洗滌剂的有效添加剂,具有增加泡沫稳定度、改进去污能力以及减少皮肤刺激等作用,近年来产量有很大增长。随着石腊氧化合成脂肪酸的发展,除主产品皂用脂肪酸外,亦有相当数量的副产低碳酸。如能结合当前合成洗滌剂改进质量的要求,利用副产C_7～C_9馏分与二乙醇胺缩合,以代替天然椰子油或皂用酸生产肪脂酰二乙醇胺,不仅可以发挥综合利用的效果,降低皂用脂肪酸的成本,而且可以弥补当前有机助剂的不     

三嗪类产酸剂的合成及表征

合成了一系列的三嗪类产酸剂,利用IR,EA等分析手段确定了他们的结构,初步测定了所得产品在各类溶剂中的溶解性,并利用UV测定了其具有最大吸收的紫外波长,从而初定其产酸性能。     

一种基于三苯胺类光生酸剂的制备与表征

成功合成了1种以三苯胺为主体的硫盐光生酸剂,其结构经1HNMR、IR分析确证,并对其物性进行了基本考察,有较高的热分解温度和在常用有机溶剂中有较好的溶解性。并考察了其在相同浓度、相同光强、相同曝光波长(405 nm)下在3种不同溶剂(乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷)中的分解及产酸性能,计算出分解量子产率和产酸效率。     

一种新型UVA光敏型季铵盐类光产碱剂

针对光固化领域自由基聚合体系中存在的氧阻聚问题以及UV-LED灯作为光固化领域未来发展一趋势,本文以对UVA段紫外光敏感的硫杂蒽酮作为母核,合成了一种季铵盐类光产碱剂TX-Q-BPh_4。通过~1H NMR和ESI(±)-MS对该结构进行表征,UV-Vis,UV-DSC对其光敏性,光解性能以及光引发性能进行测试,结果表明该光产碱剂TX-Q-BPh_4在365/385/395 nm处的ε均达到10~3数量级,其光照后可光解产Lewis碱叔胺,可应用商业化的UV-LED灯,且该光产碱剂具有良好的抗氧阻聚性能。     

一种适用于193nm光刻胶的硫鎓盐光产酸剂的制备与性质

制备了一种阳离子含有萘基,阴离子分别为对-甲苯磺酸、甲磺酸及三氟甲磺酸的硫鎓盐．它们有高的热解温度和在常用有机溶剂中较好的溶解性．测定了此类光产酸剂在水溶液及聚乙二醇固体膜层中的紫外吸收特性．结果表明,阴离子不合苯基时,在193nm处有很好的透明性．考察了其在低压汞灯照射下的光解性质,在254nm附近的吸收峰随光解进行迅速减弱．此类光产酸剂适用于氟化氩激光(193nm)等的化学增幅型光致抗蚀剂．     

光致脱羧型光产碱体系的制备及性能研究

基于光致脱羧机理，合成了三种新型光产碱剂。以异丙基硫杂蒽酮（ITX）作为光敏剂，制备了一系列高效的光产碱体系，并系统探究了其光物理和光化学行为。研究结果表明：该光产碱体系在365 nm具有较强吸收，含N-苯基甘氨酸（NPG）结构的光产碱剂的光解效率较高，光解后释放超强碱1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD），溶液的pH由6.2跃迁至8.98；通过光热双重固化，ITX/NPG-TBD体系可高效引发巯基-环氧体系的阴离子聚合，巯基和环氧的转化率达90%以上，在光固化涂料、黏合剂等领域具有良好的应用前景。     

非离子型产酸剂——N-羟基邻苯二甲酰亚胺对甲苯磺酸酯的合成与性能研究

以邻苯二甲酸酐、盐酸羟胺和对甲苯磺酰氯为起始原料，合成了非离子型光致产酸剂——N-羟基邻苯二甲酰亚胺对甲苯磺酸酯，对其进行了红外、核磁共振和紫外表征，测定了其化学结构、溶解性和紫外吸收等性能．结果表明，这种非离子型产酸剂较离子型产酸剂在常用溶剂中有非常良好的溶解性，并在248nm处有好的透明性，可用于深紫外光刻工艺体系．