含环已烯、氮杂环结构的聚醚酮聚合物碳核共振结构表征

合成了一种新型聚合单体1-甲基-4，5-二（4-氯代苯甲酰基）环已烯，并与4-（4-羟基苯基）-2，3-二氮杂萘-1-酮、4,4'-二氯二苯砜单体经亲核取代反应，成功地合成了含环已烯结构的杂环联苯型聚醚砜酮聚合物。用^13C-NMR谱与Dept135谱对单体和聚合物行了表征，证明了单体和聚合物的结构。     

新型含环己烯结构的联苯型聚醚酮的合成及表征（Ⅰ）

合成了一种新型聚合单体1-甲基-4,5-二(4-氯代苯甲酰基)环己烯,并与对苯二酚经亲核取代反应,成功地合成了含环己烯结构的联苯型聚醚酮聚合物。用FT—IR、^1H—NMR、DSC、X-射线衍射等方法对聚合物进行了表征,并研究了聚合物的溶解性能。结果表明,聚合物是一种具有较高的玻璃化温度的可溶性无规共聚物。聚合物含有不饱和双键结构,是一种反应性高分子。     

含不饱和基团联苯型聚醚的合成及表征

用新型聚合单体1-甲基-4，5-二(4-氯代苯甲酰基)环己烯与双酚A单体经亲核取代反应，成功地合成了含环己烯结构的联苯型聚醚酮聚合物。用FT-IR、^1H-NMR、DSC、X-射线衍射等方法对聚合物进行了表征，并研究了聚合物的溶解性能。结果表明．聚合物是一种具有较高的玻璃化温度的可溶性无规共聚物。聚合物含有不饱和双键结构，是一种反应性高分子。     

含不饱和基团联苯型聚醚的合成及表征

用新型聚合单体1-甲基-4,5-二(4-氯代苯甲酰基)环己烯与双酚A单体经亲核取代反应,成功地合成了含环己烯结构的联苯型聚醚酮聚合物。用FT-IR、1H-NMR、DSC、X-射线衍射等方法对聚合物进行了表征,并研究了聚合物的溶解性能。结果表明,聚合物是一种具有较高的玻璃化温度的可溶性无规共聚物。聚合物含有不饱和双键结构,是一种反应性高分子。     

两种含环己烯结构联苯型聚醚的合成及表征

合成了新型聚合单体1—甲基—4,5—二(4—氯代苯甲酰基)环己烯,并与对苯二酚和双酚A经亲核取代反应,成功地合成了两种含环己烯结构的联苯型聚醚聚合物。用FT—IR1、H—NMR、DSC、X—射线衍射等方法对聚合物进行了表征,并研究了聚合物的溶解性能。结果表明,这两种聚合物的玻璃化温度分别为140.37℃和153.51℃,并有良好的溶解性。聚合物含有不饱和双键结构,是一种反应性高分子。     

新型含环己烯结构的联苯型聚醚酮的合成及表征(Ⅰ)

合成了一种新型聚合单体１－甲基－４,５－二（４－氯代苯甲酰基）环己烯,并与对苯二酚经亲核取代反应,成功地合成了含环己烯结构的联苯型聚醚酮聚合物。用ＦＴ－ＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ、ＤＳＣ、Ｘ－射线衍射等方法对聚合物进行了表征,并研究了聚合物的溶解性能。结果表明,聚合物是一种具有较高的玻璃化温度的可溶性无规共聚物。聚合物含有不饱和双键结构,是一种反应性高分子。     

新型含二氮杂萘酮结构聚合物的合成与表征

合成了两个新型杂环二胺单体:1,2二氢2(4胺基苯基)4[4(4氨基苯氧基) 苯基](2H)二氮杂萘1酮和1,2二氢2(4胺基苯基)4[4(4氨基苯氧基)3,5二甲基苯基](2H)二氮杂萘1酮,并且以Yamazaki体系与不同芳香二酸聚合得到一系列新型含二氮杂萘酮结构聚芳醚酰胺,以FTIR和NMR表征了聚合物结构,新型聚合物的特性粘度在1.16～1.67 dL/g,玻璃化转变温度在291～329℃,新型聚合物均易于溶解在极性非质子溶剂中.     

新型含二氮杂萘酮结构聚合物的合成与表征

合成了两个新型杂环二胺单体 :1 ,2二氢 2 (4胺基苯基 ) 4 [4(4氨基苯氧基 )苯基 ](2 H)二氮杂萘 1酮和 1 ,2二氢 2 (4胺基苯基 ) 4 [4(4氨基苯氧基 ) 3,5二甲基苯基 ](2 H)二氮杂萘 1酮 ,并且以Yamazaki体系与不同芳香二酸聚合得到一系列新型含二氮杂萘酮结构聚芳醚酰胺 ,以 FT IR和 NMR表征了聚合物结构 ,新型聚合物的特性粘度在 1 .1 6～ 1 .6 7d L/g,玻璃化转变温度在 2 91～ 32 9℃ ,新型聚合物均易于溶解在极性非质子溶剂中 .     

新型高聚物聚亚胺酮-Ⅱ(PIK-Ⅱ)的合成与性能

通过傅-克酰基化反应合成了1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯,以1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯和4′4-二氨基二苯醚为单体,通过钯催化的胺基化缩聚反应合成了高性能聚合物——聚亚胺酮-Ⅱ(PIK-Ⅱ)。由红外和核磁氢谱等表征了PIK-Ⅱ结构,表征结果与目标结构相吻合。采用DSC和TG等对PIK-Ⅱ的主要性能进行了测定。结果表明,该聚合物表现出较高的玻璃化转变温度(Tg>240℃)、良好的热稳定性(热分解温度TD>540℃)及优良的的溶解性能。     

N-[ω-(4-丙烯酰联苯氧基)烷基]吡咯及聚合物研究

以联苯二酚、二溴烷烃、吡咯、丙烯酰氯为主要原料,合成了2种新的N-[ω-(4-丙烯酰联苯氧基)烷基]吡咯单体及其聚合物.采用红外光谱、1H-NMR和元素分析表征了其结构,与预期结构相符.偏光显微镜、差热分析仪对单体和聚合物的相变行为和热性能研究结果表明,单体及其聚合物均未出现液晶相,聚合物具有良好的热稳定性,5%失重温度均在270 ℃以上.     

2-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-6-二乙氨基荧烷的合成

以间氨基苯酚为原料经烷基化和Friedel—Crafts酰基化反应生成了2-羧基-4-二乙基氨基-2-羟基二苯甲酮．以对甲氧基苯甲酸为原料经酯化，肼化和环合成反应合成了2-甲基-5-对甲氧基苯基噁二唑．再用2-羧基-4-二乙基氨基-2-羟基二苯甲酮和2-甲基-5-对甲氧基苯基噁二唑经环合反应合成了2-（5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基）-6-二乙氨基荧烷．产物经^1H NMR，IR，元素分析等检测确定．     

2-(4-甲酰基苯偶氮)-7-(4-安替吡啉偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成

采用2种不同的偶合路线合成目标化合物:(1)以自制的单偶氮安替吡啉变色酸和对氨基苯甲醛为原料,经重氮化、偶合反应制备一个新的不对称变色酸双偶氮衍生物显色剂[2 (4 甲酰基苯偶氮) 7 (4 安替吡啉偶氮) 1,8 二羟基萘 3,6 二磺酸],产率为63.1%.(2)以自制的对甲酰基苯偶氮变色酸和4 氨基安替吡啉为原料,经重氮化、偶合反应制备上述目标化合物,产率为52.6%.产物的结构经红外光谱表征.     

2-(4,’6’-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基-N-芳基苄胺衍生物的合成

以硫脲和丙二酸二乙酯为初始原料,经环合等多步反应合成4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶,间硝基邻甲基苯胺经重氮化得到重氮产物间硝基邻甲基苯酚.4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶和间硝基邻甲基苯酚反应得到2-(苄基-6-硝基-苯氧基)-4,’6’-二甲氧基嘧啶,再经溴化反应得到2-(苄基溴-6-硝基-苯氧基)-4,’6’-二甲氧基嘧啶,其与六个取代基苯胺反应,分别得到六个2-(4,’6’-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基-N-芳基苄胺衍生物,产物经质谱和核磁氢谱检测确定.     

2, 3-二取代-5-乙烯基-4, 5-二氢呋喃的合成

为解决合成呋喃环需加入较多较昂贵的金属催化剂或者碱的问题,利用β-酮酯与对称的烯丙基二碳酸酯为原料,以烯丙基二碳酸酯的物质的量为用量标准,在以占标准用量2%的四(三苯基膦)钯与占标准用量2%的1,2-双-(二苯基膦)乙烷的作用下,合成了一系列的2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃衍生物。试验结果表明,取代基为吸电子基团时反应具有较高的产率,通过改变取代基,已得到了9个不同取代的2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃衍生物,所有产物结构均经1H及13C NMR确证。     

3-甲基-1-(2-(1-哌啶基)苯基)丁基胺的合成

以3-甲基-1(2-哌啶基苯基)丁基酮为原料,采用Leuckart反应合成3-甲基-1.(2-(1-哌啶基)苯基) 丁基胺,最终化合物经核磁共振氢谱及碳谱得到确证.     

2-甲基-1-(4-甲基苯基)丙酮的合成

异丁酸与硫酰氯反应得异丁酰氯，适宜的反应条件为：异丁酸滴加温度25－30℃，滴加时间0．5h；反应温度80℃；反应时间1．5h；收率为92％－93％，在催化剂无水三氯化铝存在下，甲苯与异丁酰氯进行酰基化反应得到2－甲基－1－（4－甲基苯基）丙酮，收率为75％，合成产物经红外光普、核磁共振谱鉴定结构正确。     

1-甲基-4,5-二硝基咪唑的晶体结构与热分解特性

以1-甲基咪唑为原料,通过硝化合成了1-甲基-4,5-二硝基咪唑.以乙腈为溶剂培养得到了1-甲基-4,5-二硝基咪唑单晶,用X射线单晶衍射仪测定了晶体结构.结果表明:晶体属斜方晶系,空间群为P na21.晶体学参数为:a=0.841 2(2)nm,b=1.264 6(3)nm,c=0.656 3(1)nm,V=0.698 2(3)nm3,Z=4,Dc=1.637 g.cm-3,μ=0.147mm-1,F(000)=352.用DSC研究了热分解过程,结果表明:1-甲基-4,5-二硝基咪唑的分解由一个吸热和一个放热过程组成,吸热峰由晶体熔融转变引起,放热峰由热分解所致;较高的分解温度表明1-甲基-4,5-二硝基咪唑有较好的热稳定性.     

2-(取代苯胺基)-4-甲基-5-乙酰基噻唑的合成研究

研究以取代苯胺和戊二酮为原料,经三步反应,制备标题化合物.取代苯胺与盐酸及硫氰酸铵回流反应得到取代芳基硫脲,产率45.7%~76.6%.2,4-戊二酮在四氯化碳-水的混合溶液中,直接溴代得3-溴-2,4-戊二酮,产率92.0%.3-溴-2,4-戊二酮及取代芳基硫脲于丙酮中回流反应得到标题噻唑酮类化合物,产率61.0%~69.1%.化合物的结构用IR,1H-NMR表征.