中压加氢改质成套技术的工业实践

介绍中压加氢改质成套技术及在燕山石化公司1．0Mt/a中压加氢改质工业装置上的试验结果。该装置采用一段两剂串联，一次通过流程，对重油催化裂化柴油、常三线、减一线（或减二线）油的混合油进行改质，可以生产高芳烃潜含量石脑油、优质柴油、喷气燃料组分油及乙烯装置的优质原料。     

混合劣质柴油加氢改质试验研究

以镇海纯催化裂化柴油和催化裂化柴油混兑焦化柴油、加氢处理柴油、渣油加氢柴油以及直馏柴油为原料进行加氢改质试验,考察了不同种类混合劣质柴油对加氢改质产物分布及产品质量的影响。结果表明:在催化裂化柴油中混兑焦化柴油、加氢处理柴油、渣油加氢柴油以及直馏柴油进行加氢改质,可以有效降低精制段所需温度和装置氢耗,优化产物分布以及提高产品质量。在催化裂化柴油中混兑直馏柴油进行加氢改质,得到的重石脑油产品收率为34.8%,芳烃潜含量为65.88%,改质柴油产品收率为56.9%,柴油十六烷指数达到55以上。在实际生产中催化裂化柴油混兑直馏柴油进行加氢改质可有效提高装置经济效益。     

催化裂化劣质柴油改质技术

对我国和美国催化裂化柴油的质量进行了比较。分析了采用碱精制、加氢精制、中压加氢改质和溶剂精制等技术对催化裂化劣质柴油改质的利弊及其效果。重点讨论了中压加氢改质工艺中柴油方案、多产化工原料方案和生产化工原料兼产航煤方案。最后指出中压加氢改质和加氢裂化是催化裂化劣质柴油改质的较理想工艺。     

原料扩重的中压加氢改质装置投产

介绍燕山石化公司为扩大1Mt／a中压加氢改质装置的原料来源，改用大庆减二线油和重油催化裂化柴油组成的混合料开工投产的经验以及装置初期的运行条件。中压加氢改质技术可以生产优质柴油和蒸汽裂解制乙烯的原料，还可增产喷气燃料。     

催化裂化柴油中压加氢改质（MHUG）的工业应用

８０万ｔ／ａＭＨＵＧ装置于１９９５年１０月在中国石化锦州公司开工投产。该装置采用辽河重油催化裂化柴油与直馏柴油的混合油为原料油，在ＲＮ－１／ＲＴ－５催化剂的作用下，加氢改质，提高柴油质量，同时生产部分催化重整装置原料。由工业装置初期运转数据表明，ＭＨＵＧ工艺可满足劣质催化裂化柴油的改质目的，改质后柴油中硫、氮含量均低于１μｇ／ｇ，十六烷值达到４０以上；催化剂活性高、选择性好、稳定性好；装置运转平稳。     

中压加氢改质工艺的技术开发

根据炼油－化工型炼油厂优化加工方案的需要，针对劣质量油催化裂化和焦化等二次加工柴油开发了一种加氢改质技术。该工艺使用含沸石催化剂；具有选择性破坏能力的裂化催化剂，在６～８ＭＰａ中等压力下，以重油催化裂化柴油与轻质ＶＧＯ混合油为原料，控制适宜裂解深度，可以显著地改进柴油质量，十六烷值与安定性都得到明显提高，同时，还得到了一部分高芳烃潜含量的优质重整原料，加氢改质改质尾油芳烃含量很低，是蒸气裂解制乙烯     

调整炼油厂产品结构的加氢技术的开发与应用

介绍了可以调整炼油厂产品结构的系列加氢技术。灵活调整产品分布的加氢裂化技术可以通过调整产品的馏程范围及更换化工型加氢裂化催化剂有效压减柴油产量,降低柴汽比;中压加氢改质MHUG技术可以生产约10%~35%的高芳潜石脑油,同时生产清洁柴油(其硫质量分数小于10μg/g,十六烷值较原料增加10~25单位);FD2G催化裂化柴油加氢转化技术可将劣质柴油馏分转化为收率50%以上的高辛烷值(RON 91~94)、低硫(硫质量分数小于10μg/g)的汽油产品,可作为国Ⅴ汽油调合组分;FDHC柴油中压加氢裂化技术以直馏柴油为主要原料,可以直接生产优质3号喷气燃料(喷气燃料收率40%~50%,烟点26~31 mm),有效压减柴油产量,降低柴汽比;FD2J直馏柴油中压加氢裂化技术可以进一步降低喷气燃料冰点,提高喷气燃料收率。     

液相加氢技术在国Ⅴ柴油质量升级中的工业应用

为满足国Ⅴ柴油质量升级要求,中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司石油化工总厂对1 Mt/a柴油液相循环加氢(SRH)装置进行了改造。改造内容:新增1台反应器,增设了焦化柴油和加氢柴油到液相柴油加氢的进料线,其他流程保持不变。2016年6月装置改造完成后采用3种不同原料油进行生产:方案1的原料为直馏柴油与催化裂化柴油的混合油;方案2的原料为直馏柴油与焦化柴油的混合油;方案3的原料为直馏柴油与加氢装置处理后柴油的混合油。在反应温度350~362℃、反应压力9.3 MPa左右的工况条件下,3种方案均能生产出硫质量分数小于10μg/g的清洁柴油,增加了生产方案的灵活性,且装置运行良好,产品质量合格。     

中压加氢改质生产车用清洁柴油

催化裂化柴油芳烃特别是稠环芳烃含量高,用中压加氢改质工艺处理后,生产的柴油各项指标符合世界燃料规范Ⅱ类标准,且其它产品如重石脑油可作催化重整原料,尾油可作蒸汽裂解制乙烯原料。中压加氢改质工艺是增产清洁柴油的有效途径。     

基于中压加氢改质方案的炼油流程协同优化

中国石化北京燕山分公司(简称燕山分公司）为增产高附加值产品、提升效益，对炼油系统进行了流程协同优化。中压加氢裂化装置掺炼催化裂化柴油，由加氢裂化方案改为加氢改质方案运行，将改质柴油送入三号催化裂化装置（简称三催化装置）的提升管进行回炼；同时，将焦化蜡油改入加氢裂化装置进行加工，而蜡油加氢装置不再加工焦化蜡油以改善催化裂化原料。协同优化后，中压加氢改质装置的柴油产品十六烷值提高7个单位；三催化装置的液化气收率提高1.96百分点，汽油收率增加0.88百分点，总液体收率增加2.28百分点；高压加氢裂化装置喷气燃料产品的密度（20 ℃）降低至806 kg/m3，烟点为23.8 mm，尾油BMCI由11.8降低至10.8；蜡油加氢装置精制蜡油的饱和分质量分数提高4.68百分点，芳香分质量分数降低5.96百分点，氮质量分数降低0.06百分点，使催化裂化原料性质得以改善。通过将中压加氢改质装置的喷气燃料馏分抽出送催化裂化装置回炼，与回炼改质柴油相比，催化裂化汽油的研究法辛烷值（RON）增加1.0个单位，改质柴油十六烷值提高4.8个单位。通过全炼油板块系统性优化，燕山分公司车用柴油产品的十六烷值由53.5降低至51.5，解决了质量过剩问题。     

中压加氢改质(MHUG)系列技术开发和应用

为了满足市场对优质清洁油品和化工原料的需要,中石化石油化工科学研究院有限公司开发了中压加氢改质(MHUG)系列技术。该技术在中等压力条件下,以催化柴油、直馏柴油、焦化汽柴油、减压轻馏分油或其混合油为原料,生产国Ⅵ标准的清洁柴油产品、高芳潜重石脑油、3号喷气燃料和BMCI值低的优质尾油等多种石油产品。30年来,MHUG技术通过持续改进和应用,为国内柴油质量升级、油品结构调整、化工转型提供了有力的技术支撑。     

中压加氢改质工艺对劣质柴油适应性研究

对焦化柴油和催化裂化柴油进行中压加氢改质工艺的中型试验，将劣质柴油改质后可生产石脑油馏分、喷气燃料组分以及高十六烷值、低硫、低氮的低凝柴油，试验表明该工艺对劣质柴油有较好的适应性。将催化裂化柴油和焦化柴油按1：1比例混合后进行中压加氢改质可生产高十六烷值、低硫、低氮的-10号柴油。     

技术前沿

柴油加氢新技术在国内推广为了获得高效灵活的加氢新技术,及时满足市场对清洁柴油产品的迫切需求,中国石化抚顺石油化工研究院结合MCI柴油加氢提高十六烷值技术和MHUG中压加氢改质技术优势,研制开发出FHI柴油加氢改质异构降凝技术。 FHI技术选用具有强异构功能的已工业化的加氢催化剂,采用单催化剂或双催化剂串联的工艺流程,在中压或高压条件下,对直馏柴油或二次加工柴油进行加氢处理。试验结果表明,FHI技术不仅可以处理直馏柴油和催化柴油,而且可以处理焦化柴油与混合柴油。应用该技术处理     

柴油加氢装置应用MHUG技术优化运行分析

福建联合石化公司柴油加氢装置采用中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的中压加氢改质MHUG技术及RS-2100精制剂和RHC-131加氢改质催化剂,加工来自常减压装置的直馏柴油和催化柴油,工艺流程为先加氢精制、后加氢改质,生产石脑油馏分和柴油,改质柴油作为国VI清洁柴油产品,同时部分作为乙烯裂解原料。改造后装置柴油产品的各项指标均达到了国VI车用柴油质量标准,其中十六烷值由原料的45左右提高到产品的63.5,硫含量稳定小于7 mg/L,同时柴油BMCI值在18左右,裂解产品双烯收率得到提高,实现了改造的预期目标。     

基于中压加氢改质方案的炼油流程协同优化

中国石化北京燕山分公司(简称燕山分公司）为增产高附加值产品、提升效益,对炼油系统进行了流程协同优化。中压加氢裂化装置掺炼催化裂化柴油,由加氢裂化方案改为加氢改质方案运行,将改质柴油送入三号催化裂化装置（简称三催化装置）的提升管进行回炼;同时,将焦化蜡油改入加氢裂化装置进行加工,而蜡油加氢装置不再加工焦化蜡油以改善催化裂化原料。协同优化后,中压加氢改质装置的柴油产品十六烷值提高7个单位;三催化装置的液化气收率提高1.96百分点,汽油收率增加0.88百分点,总液体收率增加2.28百分点;高压加氢裂化装置喷气燃料产品的密度（20 ℃）降低至806 kg/m3,烟点为23.8 mm,尾油BMCI由11.8降低至10.8;蜡油加氢装置精制蜡油的饱和分质量分数提高4.68百分点,芳香分质量分数降低5.96百分点,氮质量分数降低0.06百分点,使催化裂化原料性质得以改善。通过将中压加氢改质装置的喷气燃料馏分抽出送催化裂化装置回炼,与回炼改质柴油相比,催化裂化汽油的研究法辛烷值（RON）增加1.0个单位,改质柴油十六烷值提高4.8个单位。通过全炼油板块系统性优化,燕山分公司车用柴油产品的十六烷值由53.5降低至51.5,解决了质量过剩问题。     

柴油加氢改质降凝技术的开发及工业应用

为了改善柴油的低温流动性能同时提高十六烷值,中国石化石油化工科研究院开发了加氢改质降凝技术及其RHC-130加氢改质降凝催化剂。研究结果表明,RHC-130催化剂对直馏柴油、催化裂化柴油、焦化汽柴油及其混合油具有良好的适应性,可在缓和的反应条件下生产不同牌号的满足国V排放标准的低凝柴油,具有凝点降低幅度大、十六烷值提高性能好、柴油收率高等优点。工业应用结果表明,通过调整反应温度可以灵活生产-35号、-20号、-10号低凝柴油。     

中压加氢改质装置的设计与工程开发

介绍了北京燕山石油化工公司炼油厂采用一段两剂串联工艺的 １．０ Ｍｔ／ａ中压加氢改质装置的流程和主要特点,原料、产品、操作条件和物料平衡,以及装置的主要设备等。中压加氢改质装置可对重油催化裂化柴油及常三线、减一线油进行改质,生产高芳烃潜含量石脑油、优质柴油、喷气燃料调合组分以及乙烯装置原料。     

中压加氢改质-喷气燃料加氢补充精制组合工艺生产3号喷气燃料技术的工业应用

中国石油克拉玛依石化有限责任公司采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的中压加氢改质-喷气燃料加氢补充精制组合工艺,以焦化柴油和催化裂化柴油为主要构成的混合柴油作原料,在缓和加氢条件下对中压加氢改质单元所生产的喷气燃料馏分进行深度加氢补充精制后,喷气燃料馏分中芳烃体积分数由14.9%降至5.8%,烟点由22mm提高至26mm,完全符合3号喷气燃料质量要求。     

生产满足欧Ⅳ排放标准柴油的DDA-Ⅱ工艺

石油化工科学研究院通过中试研究开发了可由劣质柴油原料生产满足欧Ⅳ排放要求柴油的DDA-Ⅱ工艺技术。该技术采用非贵金属催化剂和两段高度集成的工艺流程，在适宜的工艺条件下，可将催化裂化柴油的芳烃含量降低至25％以下，硫含量降低至10μg／g以下，十六烷指数增加12．1～19．4个单位，产品柴油收率不低于95％；以直馏柴油或直馏柴油与催化裂化柴油的混合油为原料，可生产满足欧Ⅳ排放标准的柴油产品。     

高选择性灵活加氢改质MHUG-Ⅱ技术的开发

根据加氢精制和加氢改质过程化学反应的特点,设计了分区进料柴油加氢改质MHUG-Ⅱ工艺技术,并在中型实验装置上对其效果进行了验证。并考察反应参数对产品分布和产品性质的影响,同时进行MHUG-Ⅱ技术原料油适应性试验。结果表明,与同样条件常规加氢改质工艺相比,MHUG-Ⅱ工艺技术柴油馏分收率可提高8.41百分点,产品柴油十六烷值高2.7个单位,石脑油馏分芳烃潜含量高3.9百分点,改质反应过程选择性明显提高;且对各类催化裂化柴油、直馏柴油以及焦化柴油具有良好的适应性,是炼油厂生产清洁柴油的优选技术。