环保无铬鞣剂F-90与铬结合鞣制的研究

采用新型环保无铬鞣剂F-90对绵羊软化裸皮进行预鞣,并对预鞣的坯革进行无盐浸酸试验,使浴液的p H值降至2.5~3.0,然后加入铬鞣剂进行结合鞣制,并与铬鞣制进行对比。结果表明:当F-90用量≥4%时,预鞣的坯革不发生膨胀;在F-90用量为4%时,结合鞣制坯革的收缩温度随着铬鞣剂用量的增加逐步提高;与铬鞣制相比,当铬鞣剂用量相同时,结合鞣制坯革的收缩温度提高,鞣制废液、水洗废液和中和废液中Cr_2O_3含量均降低,纤维分散程度增大,粒面细致程度和物理力学性能提高。这种基于F-90预鞣的无盐浸酸铬鞣制技术思路是一种清洁化的少铬鞣制方法,不仅实现了无盐浸酸鞣制、降低了废液中铬含量,而且可以获得综合性能良好的蓝湿革,该工艺方法具有很好的应用前景。     

皮革的绿色化工艺之路--铬鞣废弃物的回收利用

铬鞣因其优异的鞣制性能,在制革工业中仍占据着重要地位,但由铬鞣产生的各种污染如铬鞣废液、铬鞣革屑等对环境具有极大危害,这些废液及材料的直接排放和丢弃,还会造成很大的经济损失.因此,如何回收再利用铬鞣废弃物已成为制革业及其它相关行业的热点.本文就此问题着重介绍了如何从铬鞣废液及铬鞣革屑中回收铬及皮胶原,并将其重新用于皮革工业.     

锆-铝-钛配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革工艺探讨

针对锆-铝-钛配合鞣剂在黄牛鞋面革制备过程中的浸酸及不浸酸鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后设计正交试验对鞣制工艺条件进行优化。研究得出,最佳不浸酸鞣制工艺为酚类合成鞣剂预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为12%,提碱终点p H值为4.3-4.5,提碱后升高温度至45℃,转动时间为3 h;最佳浸酸鞣制工艺为戊二醛预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为10%,初始液比为90%,提碱后升温至40℃,提碱终点p H为4.2-4.3。两种最佳鞣制工艺所得坯革革身柔软丰满,颜色均匀,物理机械性能、感官性能接近铬鞣革,并且鞣制废液不含铬,与常规铬鞣工艺相比,鞣制废液中COD和色度等污染物含量都大幅度降低,具有显著的清洁优势。其中不浸酸鞣制工艺的清洁性能最优,所得鞣制废液中氯离子含量降低98%,仅为270 mg/L;浸酸鞣制工艺的鞣革性能更优,所得坯革可达91℃,耐撕裂性能还稍优于铬鞣革。     

亚硫酸氢钠封端多羧基聚氨酯助鞣性能的研究

异佛尔酮二异氰酸酯与酒石酸制备的预聚体用亚硫酸氢钠作为封端剂进行封闭后,得到一种小分子多羧基聚氨酯产物,研究了其作为铬鞣助剂对裸皮的耐湿热稳定性和浸酸膨胀性、铬鞣革坯收缩温度、鞣制废液中Cr2O3含量及铬鞣剂吸收率的影响。结果表明:该铬鞣助剂能够与皮胶原蛋白发生结合,可引入大量羧基,同时使裸皮胶原纤维得到初步固定,提高耐湿热稳定性,有效抑制裸皮在浸酸过程中的膨胀作用,依据其用量不同可以进行少盐或无盐浸酸;该助剂使用后,能使铬鞣革坯的收缩温度提高到113℃以上,铬鞣剂的吸收率提高到85%以上,鞣制废液中Cr2O3含量降低到2 215 mg/kg以下,而并且其用量的增加可以加强这种影响作用。     

无盐浸酸两步铬鞣工艺

对阴、阳离子型铬鞣剂结合鞣制工艺进行研究,探索一种两步法无盐浸酸的铬鞣工艺。先用2%(以灰皮质量计)的不浸酸铬鞣剂SF-1对绵羊软化裸皮进行预鞣及酸液处理,再用4%的AB铬粉对坯革进行常规铬鞣。与常规铬鞣工艺相比:在总铬粉用量均为6%的条件下,两步法铬鞣废液中的Cr_2O_3含量为1 020.3mg/L,低于常规浸酸铬鞣废液中的Cr_2O_3含量3 160.2mg/L,且鞣制后坯革中铬的分布更加均匀。两步法铬鞣坯革的抗张强度和撕裂强度均能达到国家标准,并优于常规浸酸铬鞣工艺;通过环境扫描电镜观察证实两步铬鞣的坯革粒面平细,纤维分散程度较为均匀。     

宝斯卡铬鞣废液循环鞣制的牛蓝湿革特征研究

采用黄牛酸皮为试验原料,按照宝斯卡铬鞣废液循环工艺进行30次鞣制试验,对鞣制后的蓝湿革进行分析检测,结果表明:每次废液循环工艺鞣制的蓝湿革的Ts、粒面颜色和平细度以及革纤维的分散程度均趋于一致;每次循环鞣制过程中铬鞣剂的吸收程度也趋于平衡,而且铬鞣剂在纤维中的渗透性和分布状态均无明显差异;TG-DSC综合热分析结果证明了循环工艺得到的蓝湿革的热稳定性与常规铬鞣工艺鞣制的蓝湿革相近。说明宝斯卡铬鞣废液循环工艺所得到的黄牛蓝湿革品质稳定、性能优良,该循环工艺技术具有一定的科学性和合理性。     

无铬预鞣新概念

酶软后或浸酸过程中用无铬预鞣剂进行预鞣,直到收缩温度达到170～185°F,这样就使得牛粒面革及剖层革的制造程序得到简化。预鞣皮经剖层、削匀、鞣制用以制造粒面革和剖层革。全部处理过程分两步。第一步:刨皮,浸灰去肉(视需要而定),酶软,浸酸预鞣或浸酸之前预鞣;第二步:挤水,剖层,分类,削匀。第二步中的鞣制是在削匀后进行的,接着再染色加脂。制得铬鞣革丰满,物理性能很好,面积得率高。为了增加利用价值,预鞣剖层皮可用不同鞣制方法(如植鞣,铬-植鞣等)制成不同的皮后再进行分类、削匀。削匀革屑不含铬,且含盐量很少,因此可作其它的用途,即使废弃也不会对环境有什么影响。鞣制用的化工原料是按削匀革重计算的,因此,鞣制用铬很少。废液即可用于鞣制粒面革,也可用于鞣制剖层革。     

一种少盐浸酸材料的应用研究

对浸酸助剂DIMTAN HC在酸性条件下抑制裸皮膨胀的效果进行了考察,分别进行了传统浸酸鞣制和少盐浸酸鞣制,对废液中Cl-和SO24-含量、铬鞣剂的吸收情况及成革性能进行了对比研究。结果表明:浸酸时使用2%的DIMTAN HC可有效抑制裸皮的增重和增厚;浸酸时加入DIMTAN HC可显著降低鞣制废液中的Cl-、SO24-含量,降幅分别为68.3%和55.2%;少盐浸酸鞣制的废液中Cr2O3含量(0.82 g/L)明显低于传统浸酸鞣制的废液中Cr2O3含量(4.02 g/L),成革中的Cr2O3含量增加至4.12%;在Cr2O3用量相同的情况下,使用DIMTAN HC的少盐浸酸鞣革的机械强度和断裂伸长率均优于传统浸酸鞣革。     

浸酸铬鞣方法对铬鞣废液直接循环利用性能的影响

对比了常规浸酸、甲基磺酸浸酸、芳香族磺酸无盐浸酸三种浸酸方法对铬鞣效果的影响,研究了三种铬鞣废液直接循环利用过程中废液中铬含量、氯离子等的变化及其对铬鞣效果的影响.结果表明,与常规浸酸-铬鞣工艺相比,甲基磺酸和芳香族磺酸浸酸铬鞣均能使铬鞣废液铬质量浓度从1142 mg/L降低到153.5 mg/L以下;铬鞣废液被直接循...     

清洁化皮革真空鞣制技术的研究

阐述了皮革真空鞣制的原理和真空机制,分别对皮革在真空状态下常规鞣剂用量转动铬鞣、减量鞣剂转动铬鞣、常规鞣剂用量静置铬鞣、减量鞣剂静置铬鞣和废液循环利用铬鞣进行了试验研究。结果表明:真空技术在铬鞣中的应用提高了Cr2O3的吸收率,可达75%以上,减少了铬的排放量,降低了污染;减量鞣剂铬鞣的Cr2O3的吸收率并没有降低;而静置铬鞣与转动铬鞣能达到相同的鞣制效果,但效率比转动铬鞣要低;废液循环利用工艺中,循环次数越多,总污水排放量减少的越多。     

獭兔皮加工中软化、浸酸及铬鞣废液循环研究

为了减少獭兔皮加工中废水的排放及化料的投入量,分别对獭兔毛皮加工过程中的软化、浸酸和铬鞣废液的循环利用进行研究。对各废液的组分进行分析,以确定每次回用所需补加的化料量;对每次循环的水质及皮张的物理机械性能进行测定,以评价废液循环对皮张质量的影响。试验结果表明:软化、浸酸、铬鞣废液可直接循环使用45次,所得皮张的收缩温度在80℃以上,物理机械性能良好,不掉毛。     

高吸收铬粉应用研究

分别用普通铬粉和高吸收铬粉鞣制浸酸牛皮,对铬鞣剂的吸收情况和鞣革性能进行了对比研究。结果表明:高吸收铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.84g/L)明显低于普通铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.96g/L),Cr2O3吸收率提高了4.2%,并且高吸收铬粉鞣制后成革中的六价铬含量(3.4mg/kg)明显低于普通铬粉鞣革的六价铬含量(4.9mg/kg),高吸收铬粉鞣制有利于清洁化生产;高吸收铬粉鞣革与普通铬粉鞣革均耐煮沸;在Cr2O3用量相同的情况下,高吸收铬粉鞣革在蓝革增重率、物理机械性能及感官性能等方面,均优于普通铬粉鞣革。     

DLT—16铬铝鞣剂鞣革应用

本文介绍了DLT—16铬铝鞣剂的使用工艺方法及鞣制效果。 采用铬铝鞣剂不仅使成革兼有铬鞣革和铝鞣革风格,而且主鞣废液中含铬量减少80％以上,节约红矾钠30～40％。     

制作水牛家具革清洁化工艺技术的探讨

本文针对水牛皮质次面粗，皱纹较多且深，给制作高档家具革（家用沙发革，汽车内饰革）带来了一定的难度，因此我们对水牛组织特征及难于做细，做软，做滑的难题，利用浸水酶作用于纤维间固化的脂肪与非胶原蛋白来缩短浸水时间去除纤维间质，分散了胶原纤维：使乳头层充分充水，从而利于打开皮的皱折。采用变型少浴灰碱脱毛法在生皮膨胀过程中碱的渗透与充水膨胀是分步进行；生皮膨胀均匀，充分且适度，亦减少硫化钠用量，同时减少对环境的污染，去除皱纹增加面积得革率，减轻成革松面现象。在脱毛浸碱后期加入耐碱的蛋白酶，可提高浸灰效率，以利于胶原纤维的松散。无铵脱灰，同浴软化及选择有机酸与硫酸采用封闭浸酸方法，进一步松散胶原纤维，创造适宜鞣制的pH值。油预鞣，鞣制选用Cr-Al结合鞣循环法；应用一种铝合成鞣剂用4.5％后，仅用4.5％铬鞣剂就可达到传统铬鞣法的7％铬鞣剂鞣制效果。铬吸收率达到90％以上，铬革粒面细致，平滑，毛孔清晰。高吸收Cr—Al结合鞣液浴中铬含量低，有利于直接循环利用。     

一种环保型山羊鞋面革的加工方法

介绍了一种三步铬鞣山羊面革的加工方法,即:酶脱毛,NaOH打开皮纤维和无浸酸、无提碱铬鞣。试验结果显示:革中结合的铬含量较常规鞣制方法提高了21%,制革废液中的COD和总固含量分别降低了43%和70%。     

碱沉淀铬鞣废液铬泥制备再生铬鞣剂研究

为利用碱沉淀铬鞣废液所回收的铬泥制备一定碱度的再生铬鞣剂,本研究首先通过正交实验确定了硫酸溶解铬泥的最佳工艺,然后对酸溶所得铬液进行甲酸钠蒙囿改性并采用小苏打调整碱度制备了再生铬鞣剂,最后对再生铬鞣剂的性质和鞣革性能进行了研究。实验结果表明,酸溶解的最佳条件为:用铬泥质量70%硫酸在70℃下反应40 min,铬溶出率为93.8%,所得鞣液碱度低。以甲酸钠与Cr_2O_3摩尔比为1,在70℃下反应2 h对鞣液进行蒙囿后加入小苏打调整碱度,制备了沉淀p H值6.3,碱度38.8%的再生铬鞣剂,再生铬鞣剂中配体与铬的结合方式与商品铬鞣剂无明显区别。鞣革实验表明再生鞣剂虽然鞣制所得皮革颜色灰暗,但是铬吸收率与鞣制所得皮革理化性能与商品鞣剂鞣制差异不大。本研究可为利用铬泥制备高品质铬鞣剂提供参考。     

铬鞣废液处理的研究现状与发展趋势

铬鞣法仍是皮革鞣制的最主要方法,由于一般传统的铬鞣铬的结合量只有60%～70%,这些三价铬直接排放不仅会造成环境污染,还会造成巨大的资源浪费。本文就现阶段国内铬鞣废液的处理方法和技术进行了综合评述,目前最实用有效的处理方法是用物化和生物处理技术,加之清洁化生产过程,使铬鞣废液回收高达99%以上,使得废液排放达到国家标准。     

皮革鞣制机废铬液循环利用对皮革质量的影响

采用特殊设计的皮革鞣制机在铬鞣最佳技术条件下进行废铬液的直接循环利用,研究了废液循环次数对废铬液蛋白质含量、Cr_2O_3含量的影响,以及对成品革物理机械性能影响。结果表明:循环次数的增加不会对废液中Cr_2O_3的吸收与结合产生不利影响,废铬液的蛋白质含量对其鞣性没有明显的影响,坯革的收缩温度大于100℃,所得成品革的规定负荷伸长率和撕裂力呈现先增大后减小的趋势,抗张强度呈缓慢下降的趋势,其质量和性能符合行业标准。     

一浴二浴联合铬鞣法的理论及其运用

一浴二浴联合铬鞣法,一般称为变型二浴法。由于“这一方法比较容易控制,质量也稳定”,已在鞣制山羊正面革方面获得了广泛运用,并认为“变型二浴法对于解决和防止山羊皮粗面和不丰满具有独特的优点”。为了发挥这一铬鞣工艺的优越性,使之适用于从其他原皮制造各种革,特别是服装革,特将这一方法的工艺理论阐述于下,以供研制和改进鞣制质量的参考。一浴二浴联合铬鞣法方案变异很大,分为浸酸和不浸酸两种方案。     

废铬鞣液循环利用技术的研究——Ⅲ.铬循环利用法与传统铬鞣法所制革的质量的对比研究

本文研究了铬鞣废液用于浸酸、铬鞣循环对产品质量的影响。结果表明,废液循环利用与传统工艺浸酸、铬鞣两种方法所制革的物理和化学指标十分相似。