氯化稀土与NaY沸石的水热交换

本文研究了混合氯化稀土与NaY沸石在水溶液中离子交换平衡和动力学，测定了140－240℃之间的等温线和交换反应速度；并考察了交换后冷却过程中被交换离子的逆向移动情况，以及交换温度对沸石结构的影响，得出了有利于水热交换的温度条件，以及有关热力学和动力学参数。     

L型沸石的高温合成

将反应温度提高到１９０℃，成功地用水热晶化法合成了Ｌ沸石。考察了反应混合物的组成，晶化时间对Ｌ沸石晶化的影响适宜的硅铝比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）为２０￣２４，阳离子比（Ｋ２Ｏ／（Ｋ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ））为０．６７￣０．７８，晶化时间为４￣８ｈ都可得到Ｌ沸石纯相，初步进行了实验室放大合成。     

微细NaY分子筛的合成和性能

进行了微细ＮａＹ分子筛的合成，以工业化为基础，系统研究了导向剂的老化温度和时间，分子筛的成胶温度，凝胶的老化温度和时间，以及晶化温度和时间等因素对ＮａＹ分子筛细化的影响，并经优化合成条件，合成出了ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≥５．５，粒度分布范围小，平均粒径小于３００ｎｍ的微细ＮａＹ分子筛，测定表明差热破坏温度为８９５℃，ＢＥＴ比表面积，微孔体积及外表面积分别为１０５０ｍ＾２／ｇ，０．４ｍｌ／ｇ和１５．５     

微量镧对高分散K—Fe／硅沸石催化剂的作用

本文采用ＸＰＳ，ＴＰＤ，ＥＳＲ和催化反应等手段考察了微量Ｌａ对溶剂化金属原子浸渍法制备的高分散Ｋ－Ｆｅ／硅沸石催化剂的作用。结果表明：在Ｋ－Ｆｅ硅沸石中适量Ｌａ的引入，不仅提高了催化剂在ＣＯ＋Ｈ２反应中的活性和对低碳烯烃的选择性，而且大大改善了催化剂的稳定性。同时由于微量Ｌａ的存在，改变了金属载体间的相互作用，催化剂对Ｈ２和ＣＯ的吸附性能及催化剂在反应过程的磁性能。     

洗涤剂用 4A 沸石合成的晶化导向剂制备及应用研究

用水玻璃、氢氧化铝、氢氧化钠和水为原料，按８Ｎａ２Ｏ·１Ａｌ２Ｏ３·２．５ＳｉＯ２·３００Ｈ２Ｏ高碱高硅摩尔配比，在一定温度下老化产出高活性导向剂，应用于４Ａ沸石合成，产出钙交换容量３１２．５ｍｇＣａＣＯ３／ｇ沸石、平均粒径４．８μｍ、白度９５°的产品．     

煤系高岭土酸浸脱铝水热合成NaY分子筛

以煤系高岭土为原料,经煅烧、酸浸脱铝工艺,首次在酸浸偏高岭土-碱水热反应体系中合成了NaY分子筛.采用XRD,SEM对所合成样品进行表征,考察了体系中碱度、硅铝比、老化过程、晶化过程对NaY分子筛合成的影响.结果表明:该水热反应体系适宜的碱度条件为n(H2O)/n(Na2O)=80,碱度过高或过低均会出现P型分子筛杂相.适宜的硅铝配比为n(SiO2)/n(Al2O3)=6.4;老化有助于生成纯相、结晶度好的NaY分子筛,其适宜的老化温度为50℃、老化时间为4h.晶化温度过高或晶化时间过长易转晶生成P型杂相,适宜的晶化条件是晶化温度为85℃、晶化时间为24h.在该反应体系中反应原料由偏高岭土酸浸脱铝后获得,产物结晶度较高,无杂晶,晶形完整,粒度为2μm左右.     

新型炭支撑体上无模板剂制备高硅ZSM-5沸石膜

在炭支撑体上预先涂敷silicalite-1晶种,经二次水热合成法成功地制备了无模板剂的高硅ZSM-5沸石复合膜,经XRD、SEM和渗透性能测试,合成的炭基-沸石复合膜连续、致密,显示出一定的分子选择性能。实验中对合成液中钠硅比,水硅比和硅铝比等因素对沸石复合膜性能的影响进行了初步探讨。结果表明,尽管晶种的存在削弱了Na+的结构导向作用,但是Na+和Al3+的作用不能忽视。炭支撑体上晶种的存在促进了沸石膜的生长,对沸石膜的形成起着重要的作用。     

煤系高岭土合成NaA分子筛及其机理分析

以煅烧煤系高岭土为原料,采用氢氧化钠溶液水热合成制备NaA分子筛。以NaA分子筛晶体的生长过程为基础,利用XRD、SEM对NaA分子筛晶体生长规律进行表征,并对其结晶机理进行了分析。结果表明,煤系高岭土制备NaA分子筛的最佳工艺条件是：煅烧温度为725℃;配料比m（Na2O）/m（SiO2）为3,m（H2O）/m（Na2O）为40;胶化条件为70℃×2 h;晶化条件为100℃×6 h。所制NaA分子筛的钙离子交换量为316.55 g CaCO3/g。在NaA分子筛的碱液合成过程中,在晶化条件下,凝胶固相中的硅铝酸根骨架解聚重排晶化成沸石晶体骨架。     

钛硅分子筛TS-1的合成和表征及其催化性能

采用导向剂法在水热体系中制得Ts-1分子筛，合成过程中大大减少了TPAOH的用量，解决了钛硅分子筛TS-1合成成本昂贵的问题。并采用XRD、FT—IR、UV—Vis和SEM对所合成的分子筛进行了表征，还考察了所合成的分子筛催化苯酚羟基化的反应性能。结果表明：采用导向剂法在适宜条件下可以合成出高结晶度的TS-1分子筛，产品为正交晶系，钛以四配位的形式存在于分子筛中；合成的TS-1分子筛具有良好的选择催化氧化性能。     

钛硅分子筛TS-1的合成和表征及其催化性能

采用导向剂法在水热体系中制得TS 1分子筛,合成过程中大大减少了TPAOH的用量,解决了钛硅分子筛TS 1合成成本昂贵的问题。并采用XRD、FT IR、UV Vis和SEM对所合成的分子筛进行了表征,还考察了所合成的分子筛催化苯酚羟基化的反应性能。结果表明:采用导向剂法在适宜条件下可以合成出高结晶度的TS 1分子筛,产品为正交晶系,钛以四配位的形式存在于分子筛中;合成的TS 1分子筛具有良好的选择催化氧化性能。     

纳米T型分子筛的合成

在85℃和添加质量分数为10％模板剂的条件下,采用普通加热或微波加热方法合成了平均粒径在80～150nm范围的T型分子筛．采用XRD、IR、SEM和N2吸附脱附法表征了合成的试样．结果表明,合成的纳米级T型分子筛具有均匀的颗粒粒径分布和大的比表面积,而且极少量的纳米晶种就能有效地促进T型分子筛的结晶．纳米晶体强的晶种效应主要归结于纳米晶体具有可提供给新晶核形成的、大的晶体比表面积和快的自身生长速率．同时,进一步考察了合成条件：晶种、模板剂、合成温度和加热形式对晶粒大小和分布的影响．     

Ship-in-bottle synthesis of NaY zeolite encapsulated Cosalen complex and its catalytic performance for cyclohexane oxidation

N, N’-bis (salicylidene) ethylenediiminocobalt (Cosalen) was encapsulated into microporous NaY zeolite via the technique of “ship-in-bottle”. The encapsulated complex (Cosalen-NaY) was characterized by Fourier-transform infrared spectrum, ultraviolet-visible spectrum, Brunauer-Emmett-Teller surface areas, X-ray diffraction, thermogravimetry-differential thermal analysis and scanning electron microscope. The reaction of cyclohexane oxidation using oxygen was chosen to investigate the catalytic performance of Cosalen-NaY, and the effects of oxygen pressure, temperature and reaction time were also studied. The results show that Cosalen complex is encapsulated into the supercage of the zeolite and the structure of NaY zeolite remains integrity and the thermal stability of Cosalen is greatly enhanced after encapsulation. Cosalen-NaY shows the better activity in the oxidation of cyclohexane without reductant and solvent. The conversion of cyclohexane is up to 13.4% at 150 ℃ for 3 h under oxygen pressure of 0.85 MPa, with the higher total selectivity to cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexyl hydroperoxide (CHHP) and acid (79.2%) than the neat complex (55.5%). NaY zeolite carrier maybe contributes to the results. There is no obvious induction period to initiate the reaction; furthermore, the amount of CHHP among the products is small, which indicates that the Cosalen-NaY has the strong ability to accelerate the decomposition of CHHP. Recycling tests show that the hybrid material can be used repeatedly with a negligible loss of active sites.     

离子液体中NaX分子筛的二次合成

制备了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑溴盐,并以该离子液体为反应介质,常压下对NaX分子筛进行了稳定性、二次合成等方面的研究。利用X射线衍射、X射线荧光光谱仪进行检测,结果表明,NaX分子筛在离子液体中具有良好的稳定性,而体系中一定量水的存在会破坏分子筛的晶型结构;利用(NH4)2SiF6可以在离子液体体系中对NaX分子筛的硅铝比进行一定量的调节。     

正交试验对沸石合成条件的优化

以粉煤灰为原料,通过单因素试验研究NaOH浓度、反应温度、液固比对沸石合成产物的影响,借助正交试验考察影响因素的主次顺序,寻求最优条件组合,沸石的品质以阳离子交换量(CEC值)定性衡量.单因素试验结果表明,沸石合成的较优条件为NaOH浓度2mol/L、反应温度150℃、液固比10mL/g.L16(45)型正交试验表明,各因素的主次顺序为NaOH浓度、反应温度、液固比,较优组合水平为A2B2C2,即NaOH浓度2mol/L、反应温度150℃、液固比10mL/g,此条件下合成沸石的CEC均值为144mmol/100g.     

离子液体中NaX分子筛的二次合成

制备了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑溴盐,并以该离子液体为反应介质,常压下对NaX分子筛进行了稳定性、二次合成等方面的研究。利用X射线衍射、X射线荧光光谱仪进行检测,结果表明,NaX分子筛在离子液体中具有良好的稳定性,而体系中一定量水的存在会破坏分子筛的晶型结构;利用(NH4)2SiF6可以在离子液体体系中对NaX分子筛的硅铝比进行一定量的调节。