磷肥工业废气中氟资源的综合利用

世界上90%以上的氟资源都伴生在磷矿石中,磷矿中含有2%～4%的氟,合理利用磷肥生产中逸出的含氟废气,具有防治污染和节约资源的双重效益。从磷矿中氟回收的可能性和氟化工面临的资源压力加以分析,结合磷肥行业氟的利用现状,提出改进氟吸收工艺、调整产品结构,以此提高污染物控制水平和副产氟化物的经济效益。     

湿热磷化工耦合绿色生产饲料磷酸盐技术

介绍了以磷矿、湿法磷酸和黄磷尾气耦合生产饲料级磷酸二氢钙（MCP）、磷酸一二钙（MDCP）、磷酸氢钙（DCP）和磷酸三钙（DFP）以及专用的磷酸一二三钙（MDTCP）等饲料磷酸盐的绿色可持续发展的生产方法。该方法经济地利用了磷矿中的钙资源,节约了传统方法生产饲料磷酸盐需要开采原生石灰石的资源;同时,不仅经济地开拓了黄磷尾气的利用途径、消灭了“天灯”、节约了能源,又将生产饲料磷酸盐的磷矿中的氟资源全部回收;创新耦合生产带来了磷矿中的磷、钙、氟的全资源利用。     

磷矿伴生氟资源的综合利用

随着我国氟化工行业的高速发展,氟资源枯竭加快,应回收利用好磷矿中丰富的氟资源.重点介绍国内外用氟硅酸生产氟硅酸盐、氟化盐的生产技术以及氢氟酸/无水氟化氢的专利技术和云南云天化国际化工股份有限公司在磷矿伴生氟资源综合利用方面所取得的科研成果,并对今后开展磷矿伴生氟资源综合利用提出建议.     

我国磷肥生产中氟资源的利用及其经济效益

结合我国氟资源及氟化工现状,分析磷肥行业中的氟资源及利用现状,介绍一种从磷肥生产中的含氟废气以及从萃取磷酸中回收的氟硅酸钠加工多种氟化工产品,如氟化钠、氟化氢铵、冰晶石、氟化铝、氢氟酸等和白炭黑的清洁生产方法以及经济效益情况,指出磷肥行业与磷矿伴生的氟资源潜含巨大的经济利益。     

部分进口煤炭中氟元素的含量特征及赋存形态

为加强对进口高氟煤炭的管理,评价进口煤炭中氟元素的环境迁入风险,采用高温燃烧水解-氟离子选择电极法对唐山港口岸进口的225批煤炭中的氟含量进行了测定;用稳健统计描述了其整体含量水平,并根据我国煤炭行业分级标准及富集比进行了质量评价;用相关分析对氟的赋存形态进行了分析。结果表明:唐山港口进口煤炭中的氟含量可描述为(137±24)mg/kg;按我国煤炭行业标准进行质量分级评价,唐山港口进口的68%的朝鲜煤、62%的加拿大煤属于中氟煤,氟含量算术平均值高于中国煤、世界煤,其迁入风险值得关注;进口朝鲜煤中氟含量与灰分、全硫含量呈中度正相关、与磷含量呈微弱正相关,推断氟的赋存形态主要为无机硫结合态(硫化物和硫酸盐)和黏土矿物,少部分可能存在于磷酸盐类矿物及有机硫结合态中;进口澳大利亚煤中氟含量与灰分、全硫含量相关性不显著,与磷含量呈低度正相关,推断氟的赋存形态比较复杂,可能部分以磷酸盐结合态存在,赋存于氟磷灰石、磷铝钙石中;进口加拿大煤中氟含量与灰分、全硫含量相关性不显著,与磷含量的相关性系数为0.763,显著性水平为0.01,表明二者呈高度正相关,具有显著性,说明二者有很强的伴生关系,推断氟主要以磷酸盐结合态存在,赋存于氟磷灰石、磷铝钙石中。     

磷矿伴生氟、硅资源的综合利用

阐述磷矿伴生氟、硅资源的综合利用现状及方法,提出磷矿伴生氟硅资源利用的建议,将氟、硅结合成一个流动态,进一步纯化,以期得到高纯度的氟、硅化合物。     

人造萤石生产方法及应用进展

萤石是氟化工的重要原料,同时作为一种重要的战略资源可广泛应用于军工、石化、电子等关键领域。随着天然萤石矿资源的逐渐贫化及枯竭,亟待研究高效利用磷矿石中伴生的氟资源,以持续支持氟化工及磷化工的健康发展。简要介绍了国内外以磷肥副产氟硅酸加工氟化钙的工艺方法,同时结合各种方法的特点对磷肥副产氟硅资源的综合利用提出建议,并就氟化钙在各个行业中的应用做了简要概述。     

利用磷矿制备饲料添加剂磷酸二氢钙

以磷矿为原料制备磷酸,通过化学沉淀法脱氟除杂质得到净化的磷酸,再将净化后的磷酸与碳酸钙反应制备饲料级磷酸二氢钙.考察了硫酸质量分数、石灰乳用量、反应时间和反应温度4个因素对磷酸二氢钙产率的影响,得到了制备磷酸二氢钙的最佳工艺条件:硫酸质量分数60％,石灰乳用量7.00 g,反应时间1.5h,反应温度50℃.在此最佳工艺...     

高效综合利用磷矿的新方法

阐述磷化工生产的一种高效益,低能耗,完全综合利用磷矿中磷、钙、氟等各种元素的新理念和新方法,改变了原用硫酸分解磷矿的传统方法。介绍酸解磷矿新方法的工艺流程、主要反应方程式,可以获得的产品有Ca（H2PO4）2·H2O等磷化工产品、高纯晶须CaSO4、高纯微球纳米碳酸钙、K2SiF6、三元硫基复合肥等。     

氟对硝酸磷肥生产的影响

介绍在硝酸分解磷矿生产硝酸磷肥的过程中 ,杂质氟对酸不溶物过滤、硝酸钙结晶及过滤、母液的氨中和及料浆蒸发过程的影响。由于氟的存在使物料粘度增加 ,结晶细小 ,过滤变得困难。目前还没有除去液相中氟的成熟方法 ,该公司是采取精料政策及一些工艺措施使生产基本能正常运行。     

某低镁风化胶磷矿工艺矿物学研究

通过云南某低镁风化胶磷矿的工艺矿物学研究,查明矿物组成、主要矿物的嵌布特征以及磷元素的赋存状态。结果表明,该矿物中主要含氟磷灰石、风化胶磷矿、石英、正长石、白云石、白云母等。该矿中磷元素占总质量的9.44%,主要含磷矿物为氟磷灰石、风化胶磷矿,磷赋存在氟磷灰石分配率为83.55%,在风化胶磷矿中的分配率16.45%;主要脉石矿物为石英。     

利用废弃物含氟硅渣生产白炭黑产品

利用磷矿伴生氟资源生产2万t/a无水HF装置将产生1万t/a干基含氟硅渣,直接排放将导致环境污染,危害人类健康,同时浪费大量的氟硅资源。为了充分利用磷矿伴生氟硅资源,研究了废弃物含氟硅渣生产白炭黑项目,实验结果表明含氟硅渣在100℃左右能完全溶解在氟化铵溶液中制得氟硅酸铵溶液,氟硅酸铵和氨气在温度为60℃、氨气用量为理论用量的1.1倍、间歇沉淀时,制得的白炭黑产品能达到行业标准要求;同时研究了表面活性剂对产品质量的影响,得出适量的表面活性剂对提高产品的吸油值有促进作用。     

磷酸萃取槽闪蒸尾气中氟及其它组分的计算

对于闪蒸冷却法生产磷酸工艺 ,采用磷矿评价试验报告或其它资料中萃取槽内磷酸料浆氟及相关组成数据可以计算萃取槽尾气和闪蒸尾气中氟及其它组分。在相同温度、不同压力时 ,湿法磷酸或磷酸料浆上方平衡蒸气中 ,四氟化硅、氟化氢、二氧化碳等组成与液相组成成正比     

杂质对磷酸、磷铵生产的影响及控制措施

阐述磷矿中氧化钙、倍半氧化物、氧化镁、氧化钾、氧化钠及酸不溶物对磷酸生产的影响,磷酸中镁与氟对磷铵生产过程的影响,以及磷酸中金属离子对磷铵产品质量的影响。介绍克服杂质对磷酸、磷铵生产影响的措施,包括一系列物理和化学净化除杂方法,可使产品质量符合标准要求。     

过磷酸钙生产三废的治理

采用空塔喷淋吸收气体中的氟 ,吸收效率高 ,散热好 ,排放尾气中的氟含量低于 GBJ4 73标准。氟硅酸制氟硅酸钠 ,氟硅胶经压滤后晒干加入磷肥 ,稀盐酸制矿浆。三废均得到利用 ,改善了环境 ,年增加收入 36万元     

尿基氮磷钾复合肥新工艺的研究

通过实验室和小型连续试验,开发成功以尿素、磷矿、硫酸、钙镁磷肥、钾盐等为原料一步法生产新型尿基复合肥生产技术.该技术具有流程短、设备少、占地面积小、节能降耗及解决氟污染等特点产品富含中、微量元素,肥效显著提高,增产效果突出.     

湿法磷酸的工艺研究进展

介绍了以磷矿为生产原料的硝酸法、盐酸法、硫酸法等湿法磷酸生产工艺，并对其工艺进行了说明和比较。突出了湿法磷酸生产中的除氟问题。指出了湿法磷酸产生磷石膏废物将是制约湿法磷酸生产的主要环节。     

Properties of unreacted rock residues in partially acidulated phosphate rocks affecting their reactivity

The nonacidulated P fraction of partially acidulated phosphate rocks (PAPR) was obtained by extraction with alkaline ammonium citrate solution. Investigations on this unacidulated rock residues using standard analytical techniques and electronbeam microanalysis showed a surface coating with highly increased fluorine content surrounding the unreacted phosphate rock particles. The coating may be responsible for low reactivity of the residues and their inferior agronomic effectiveness as compared to the original mother rock phosphate. Furthermore, the existence of dicalciumphosphate and Fe—Al—P compounds in PAPR products make solubility tests based on alkaline ammonium citrate appropriate to gauge the acidulated and easily plant available P fraction. Only after the removal of these compounds with citrate solution is an assessment of the potential agronomic value of the nonacidulated rock residues in 2% formic acid possible.     

磷矿除氟工艺研究

讨论了磷矿浸取过程中各个因素对脱氟的影响.通过调整工艺参数和采用特殊的反应方式,在磷酸浸取磷矿的过程中控制氟向液相的转移,从而实现与反应同步除氟,生成高质量的湿法磷酸,该磷酸可直接用于生产饲料级磷酸氢钙.     

无水氟化氢生产技术的研究进展

随着中国氟化工行业的高速发展,萤石资源愈加枯竭,合理回收利用磷矿中丰富的氟资源日渐重要。回收利用磷肥副产氟硅酸生产无水氟化氢,不仅有利于治理氟污染,而且有利于萤石资源的保护,更有利于氟资源的有效利用。文章重点介绍了利用磷酸生产中的副产品——氟硅酸生产无水氟化氢的技术。